ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кетоны из "Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки" Являясь сильными реакционноспособными соединениями, хлорангидриды нафтеновых кислот могут использоваться в качестве исходного сырья при получении сложных эфиров [10], различных кетонов [11-14], ангидридов [3], хлорангидридов а-хлорзамещенных нафтеновых кислот [15] и других продуктов. [c.129] Общепринятый метод превращения карбоновых кислот в кетоны перегонкой их кальциевых солей не дает удовлетворительных результатов в случае нафтеновых кислот [1] из-за интенсивного разложения последних в условиях реакций. Однако, как было установлено позже, кетоны с хорошим выходом могут быть получены при пропускании паров кислот без разложения над оксидом магния или тория. При пропускании смеси паров уксусной и нафтеновых кислот над теми же оксидами, образуется смесь, состоящая из динафтенилкетона, ацетона и метилнафтенилкетона [16]. Этот метод, по-видимому, пригоден и для получения различных кетонов на основе нафтеновых и других карбоновых кислот. [c.129] Свойства некоторых кетонов, описанных Зелинским [16], приведены в табл. 31. [c.129] Ацилирование о-ксилола приводит к образованию кетона с 1,2,4-заме-щением в бензольном кольце. Аналогичные результаты получены также при ацилировании ароматических углеводородов индивидуальными нафтеновыми кислотами [19]. Некоторые физико-химические свойства нафтени-ларилкетонов приведены в табл. 32 [20]. [c.130] Ацилированию по Фриделю-Крафтсу могут подвергаться и фенолы [21]. Металлические соли продуктов ацилирования фенола нафтеновыми кислотами могут служить эффективными моющими присадками в смазочных маслах. [c.130] Реакция хлорангидридов нафтеновых кислот с ацетиленом сопровождается осмолением реакционной смеси, хотя конденсация хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты с ацетиленом в аналогичных условиях протекает гладко с выходом кетона до 85%. Можно предположить, что сложная структура хлорангидридов нафтеновых кислот способствует протеканию побочных реакций. К сожалению, этот вопрос еще не изучен. [c.131] Р-Дихлорэтилкетон в чистом виде выделить не удается, так как при перегонке он самопроизвольно выделяет хлористый водород и превращается в густую черную массу. Поэтому лучше, не выделяя промежуточный дихлоркетон, реакционную массу подвергать дегидрохлорированию. В качестве дегидрохлорирующего агента применяют щелочные реагенты - водные (15-20%-е) растворы N3011, Na2 Oз и NaH Oз. Температура реакции 80 °С, продолжительность процесса 1-2 ч. В этих условиях выход Р-хлорвинилкетона составляет 62-68%. [c.131] Циклоалкил-р-хлорвинилкетоны представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом при стоянии в прозрачной емкости они темнеют и через некоторое время превращаются в темную густую массу. [c.132] Высокая реакционная способность циклоалкил-Р-хлорвинилкетонов позволяет использовать их в различных синтезах. Например, при их сополимеризации с бутадиеном получается синтетический каучук с повыщенной морозостойкостью [22]. [c.132] Однако исследований в этом направлении еще недостаточно и их следует продолжать. [c.132] Вернуться к основной статье