ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олигомеризация и соолигомеризация ацетиленовых углеврдородов из "Синтез и применение непредельных циклических углеводородов" Многие из рассмотренных в предыдущем разделе катализаторов циклеолигомеризации диенов пригодны и для осуществления совместной олигомеризации диенов с олефинами. Это существенно расширяет возможности синтеза непредельных циклических углеводородов. [c.68] Основные закономерности циклической соолигомеризации бутадиена-1,3 с этиленом исследованы В. М. Ахмедовым с сотр. [87, 88]. На скорость и направление реакции влияют температура, соотношение реагентов и компонентов каталитической системы, структура электронодонорного лиганда, тип растворителя. В табл. 15 приведены данные по влиянию температуры на выход продуктов реакции в присутствии каталитической системы, состоящей из ацетилацетоната никеля, триэтилалюминия и трифенилфосфита в мольном соотношении 1 4 1. [c.69] Избыток этилена в реакционной смеси и, следовательно, повышение давления способствуют образованию и.иклодекадиена-1,5. [c.70] Установлено, что в оптимальных условиях этилен только взаимодействует с бутадиеном-1,3, а собственно олигомеризации бутадиена (димеризация и тримеризация) не наблюдается. Степень конверсии этилена существенно возрастает, если в катализаторе заменяют триэтилалюминий диэтилалюминийхлоридом. При этом ускоряются линейная содимеризация этилена с бутадиеном (в гек-садиен-1,4 и гексадиен-2,4), а также димеризация и тримеризация этилена [89]. [c.70] В диэтиловом эфире при 80 °С, 6 МПа и времени реакции 3 ч, в составе продуктов получают 68% щиклодекадиена-1,5 и 32% циклооктадиена-1,5 при степени конверсии бутадиена, равной 98%. [c.71] Рассмотренные выше методы каталитической циклоолигомеризации алифатических дйенов и олефинов могут. быть распространены и на циклические диены. Это открывает возможность синтеза новых, более сложных циклических углеводородов (.в том числе труднодоступных полициклических). [c.71] По данным патента [99], бинор-С представляет интерес в качестве ракетного топлива. [c.73] Циклооктатетраен был впервые получен Вильштеттером в 1911 г. многостадийным путем с выходом всего 3%. После работ Реппе [102] циклооктатетраен стал доступен для промышленного получения. Циклооктатетраен суш ествует в конформации ванны . Он не является ароматическим соединением и проявляет непредельный характер. Благодаря высокой реаиционной способности циклооктатетраен находит разнообразное применение в органическом синтезе [103, 104]. [c.75] Эти реакции могут служить основой последующего синтеза труднодоступных 2,11-дикето-а,(о-моно- или диметиловых эфиров, 2,11-дикетоалканолов-1, 10-кетокарбоновых или дикето-а, о-дикар-боновых кислот [106]. [c.76] Вернуться к основной статье