ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состояния атомов с эквивалентными электронами из "Оптические спектры атомов" Таким образом, максимально возможное число з-электронов (/ = 0) равно 2, р-электронов (/=1) — 6, (1-электронов 1 = 2)—10 и 1-электронов а=3)-14. [c.184] Состояние группы, число электронов Z в которой превышает половину максимального числа данных эквивалентных электронов (2 /г г = 2/-)-1), может быть опр.еделено по состоянию группы, число электронов в которой равно числу электронов, недостающих до максимального. Например, состояния группы из четырех эквивалентных р-электронов (р4) те же, что состояния группы из двух эквивалентных р-электронов (р2) состояния из шести с1-электронов ( ) те же, что состояния из четырех с1-электронов (с ) и т. д. Это утверждение вытекает из следующего для группы из максимально возможного числа эквивалентных электронов результирующие моменты Р и равны нулю. При удалении из этой гру-ппы некоторого числа электронов остающиеся электроны должны иметь те же результирующие моменты, что имела удаленная группа электронов, так как только в этом случае до удаления суммарные моменты могли равняться нулю. [c.186] Из сказанного следует, что достаточно найти состояния лишь для тех групп эквивалентных электронов, в которых число электронов не превышает 2/- -1 состояния остальных групп будут совпадать с уже найденными. Отыскание состояний нескольких эквивалентных электронов, не противоречащих принципу Паули, производится путем последовательного применения схемы, разобранной нами в 37 для двух эквивалентных электронов. Поясним это на примере трех эквивалентных р-электронов. [c.186] Для двух выделенных в подгруппу электронов обозначим сумму квантовых чисел гп1 -тц через Ж -, а для третьего электрона обозначим квантовое число через М1 . Тогда квантовое число характеризующее все три эквивалентных электрона, равно М.1 = Ж - - В разбираемом случае подгруппу образуют два эквивалентных р-электрона с одинаковыми для которых, по сказанному в 37, возможна лишь одна совокупность Ж = - -1. О, —1. Так как совпадает с т , то для него также возможны три значения = - - I, 0,-1. Для нахождения возможных значений построим схему 13, аналогичную схеме 8. [c.186] Состояния, соответствующие эквивалентным f-электронам, будут приведены в 56. [c.188] Для конфигурации из нескольких эквивалентных электронов, как и в случае двух эквивалентных электронов ( 37), самый глубокий терм обладает наибольщей мультиплетностью и наибольщим возможным (при данной мультиплетности) квантовым числом L правило Гунда). На основании правила Гунда легко выделить в табл. 48 для электронных конфигураций из эквивалентных р- и d-электронов наиболее глубокие термы (в таблице они подчеркнуты). [c.188] В тех случаях, когда при самом большом значении 5 возможно лишь одно значение L (например, для конфигурации р2 при 5 = 1 имеется одно значение 1), возникший терм лежит особенно глубоко по сравнению с остальными термами, соответствующими той же электронной конфигурации. [c.188] Правило Гунда хорошо оправдывается для конфигураций из эквивалентных электронов и хуже для конфигураций, содержащих как эквивалентные, так и неэквивалентные электроны (смешанные конфигурации, например d2s или d2sp и т. д.). Для определения термов таких смешанных электронных конфигураций следует исходить из состояний, соответствующих эквивалентным электронам, так как взаимодействие их между собой больше взаимодействия с добавочными электронами. [c.188] Абсолютные значения термов могут быть вычислены с помощью одного из приближенных методов квантовой механики, о чем будет сказано в 42—45. [c.188] Вернуться к основной статье