ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трехкарбонил кобальта из "Карбонилы металлов" ИЛИ кремн ийсодержащие масла, или другие углеводороды, то также получается тонкий металлический порошок кобальта [71]. [c.145] При 60° реакция заканчивается за двое суток. При 125° под давлением смеси СО + Н2 (125—200 ат) идет та же реакция [73. [c.145] Есть указания, что окись кобальта с небольшим содержанием серы, восстановленная водородом при 400° на 92%, превращается в трехкарбонил, если ее обрабатывать 2 часа при 120° окисью углерода под давлением 100 ат [75]. [c.145] Трехкарбонил кобальта кристаллизуется в виде черных нелетучих кристаллов. На воздухе соединение неустойчиво. В инертном газе или в атмосфере окиси углерода оно при температуре выше 60° полностью разлагается на металл и окись углерюда [16,7, 21, 76]. [c.145] Повышение давления окиси углерода до 2 ат не влияет на разложение. В вакууме оно идет быстрее [7]. [c.145] Трехкарбонил кобальта гидрофобен. В органических растворителях растворяется плохо. Немного растворим в бензоле и пентане. Может быть очищен перекристаллизацией из этих растворов в атмосфере водорода. Лучше растворим в пятикарбониле железа. Удельный вес его при 20° равен 1,8 [14]. [c.145] Для построения симметричной четырехмерной молекулы трехкарбонила возможны две модели с тремя мостиками из окиси углерода между каждой парой центральных атомов и без мостиков. [c.146] В первой модели для образования связей типа ковалентных каждый из атомов кобальта спаривает свои холостые Зё-электроны с такими же электронами трех соседних атомов металла. Кроме того, для заполнения своих трех свободных 4р-ячеек каждый атом кобальта получает шесть электронов от шести молекул окиси углерода. Во второй модели каждый атом кобальта также получает по одному электрону от трех соседних центральных атомов (для организации трех связей типа ковалентных с тремя холостыми Зс1-электронами) и по два электрона от трех молекул окиси углерода, координирующихся с тремя свободными 4р-ячейками атома металла [14, 76]. Вторая модель является, видимо, единственно правильной, тогда как первая представляет собой необычное построение с 12 мостиками и 24 водородными связями. [c.146] В обоих случаях атомы металла в молекуле располагаются тетраэдрически, а электронная конфигурация их становится аналогичной инертному газу криптону. [c.146] Как показали рентгенографические и электронографические исследования, все СО-группы связаны с атомами металла через атом углерода непосредственно. [c.146] Вернуться к основной статье