ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленное производство из "Карбонилы металлов" В заводских условиях в качестве исходного материала для производства карбонила никеля обычно применяли и применяют медноникелевые штейны, файнштейны, сплавы или железоникелевые штейны, получаемые из окисленных никелевых руд. Бее эти материалы содержат никель, кобальт, железо, медь и серу в переменных количествах. Условия, благоирнятные для образования карбонила никеля, в то же время являются более или менее подходящими для образования карбонилов железа и кобальта, хотя скорость реакции карбонилообразования железа, и особенно кобальта, много ниже, чем для никеля. Карбонилов меди и серы в этих условиях не образуется вовсе. Вся присутствующая сера оказывается связанной в виде сульфидов никеля, железа, кобальта и меди. Сопоставление изменения свободной энергии для реакций образования этих сульфидов. показывает, что в наличии всегда должны находиться какие-то количества всех четырех сульфидов и всех четырех металлов. [c.221] Равновесие между обеими сосуществующими фазами сульфидов, безусловно, имеется и в сплавах относительно бедных серой, однако наличие больших количеств металлического никеля сдвигает равновесие влево. Наоборот, по мере извлечения металлического никеля равновесие неизбежно должно сдвигаться, вправо. [c.222] На рис. 14 аналогичные результаты представлены для системы Fe — Fe8 — РеЗг. [c.222] Рентгенографическое исследование показало, что после извлечения в карбонильную фазу всего металла из сплава никеля с серой, остаток являлся практически чистым N1382- Последующая обработка этого сульфида окисью углерода привела к переходу одной трети никеля в карбонил, а в твердой фазе был констатирован чистый моносульфид. [c.222] Следует заметить, что остаток значительное время сохраняет структуру Nis82 и только после длительной обработки при 200° появлялась структура Ni8 (явление псевдоморфизма). [c.222] Если обрабатывать окисью углерода сплав или тесную смесь никеля с медью, скорость карбонилообразования существенно. [c.223] В тройном сплаве несомненно всегда присутствуют все четыре вида сульфидов, но относительное количество их определяется содержанием серы в сплаве. [c.224] Появление последнего в газовой фазе совместно с карбонилом никеля возможно не в любых количествах, но в строго определенных соотношениях, определяемых последним уравнением. [c.226] Таким образом, при синтезе карбонила из сплава (смеси) никеля с другими элементами можно селективно извлечь никель. Термическое разложение карбо нила позволяет эффективно получать никель высокой чистоты. [c.228] открывший карбонил никеля, быстро разгадал практическую ценность обоих этих процессов и уже в 1901 г, сумел внедрить новый способ рафинирования металла в промышленность Англии. Основанный им в г. Клайдач (Южный Уэльс) завод выдает сейчас до 25 ООО т в год никеля, что соответствует производству около 65 ООО т карбонила никеля. [c.228] Вначале Монд [4, 38, 39, 162, 164, 178—181] в качестве исходного материала использовал медионикелевый штейн, содержащий примерно 22,4% Ni, 41% Си, 23% S, 2% Fe и немнош кобальта. Затем штейн заменили файнштейном, который содержал 48% Ni, 27% Си, 23% S и 2% Fe. [c.229] Опытным путем было установлено, что железо и кобальт частично переходят в летучие карбонильные соединения, а медь сильно затрудняет образование карбонила никеля. Точно так же карбонилообразование замедлялось нри нал ичи в исходном материале большого количества серы, так как она связывала металл в виде сульфида, который практически не взаимодействует с окисью углерода под атмосферным давлением. [c.229] Оказалось, что восстановление окиси никеля идет главным образом за счет водорода и только незначительная часть ее (3%) восстанавливается окисью углерода. Вследствие этого отработанный газ из восстано(В ительных печей был более богат окисью углерода и его использовали в реакционных башнях для образования карбоеила никеля. [c.229] Каждая секция имела отверстия для ввода греющего генераторного газа. Пять нижних секций не обогревались, чтобы восстановленный материал мог охлаждаться. [c.229] Концентрация паров карбонила в реакционном газе не превышала 2—4%. [c.232] Вернуться к основной статье