ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбонилы металлов пятой группы периодической системы из "Карбонилы металлов" Судя по американским патентам [ 13, 14] недавно получен карбонил церия, якобы имеющий формулу Се (СО) 7. [c.263] Характерная особенность строения атомов элементов подгруппы титана — наличие в их наружных оболочках четырех 5-электронов. В комплексных соединениях карбонильного типа эти металлы могут образовать две ковалентные связи за счет двух холостых -электронов и шесть донорно-акцепторных связей за счет шести незаполеенеых р-ячеек атомов титаиа, цир копия или гафния. [c.264] Большой интерес, и не только теоретический, представляет вопрос о возможности образования смешанных карбонилов элементами подгруппы титана, например с железом или кобальтом. [c.264] Как и В подгруппе титана, большой интерес представляет возможность образования кремнием, германием, оловом и свинцом так называемых смешанных карбонилов. Такие соединения для германия, олова и свинца описаны в разделах, посвященных карбонилам желез,а и кобальта. Соотвеиствующие соединения кремиия и углерода пока ееиввестны. [c.264] Кроме того, в ряде случаев удалось получить смешанные карбонилгалоадные соединения олова тииа Ре(С0)4 ЗпС (см. раздел о карбониле железа). [c.264] Паулинг считает, что теоретически должно существовать димерное соединение [У(С0)е]2 с магнитным моментом 1,73 То же, очевидно, относится и к другим элементам этой подгруппы. [c.265] При температуре 70—80° соединение сублимирует в высо ком вакууме без разложения. [c.265] В кристаллическом состоянии соединение вполне устойчиво в атмосфере азота. На воздухе оно устойчиво кратковременно. Растворы его в эфире, петролейном эфире, бензоле быстро разлагаются. Оно плавится под азотом резко и без разложения при 138 в желтую жидкость. В вакууме при 110° начинается отщепление окиси углерода. Оно диамагнитно. Магнитный момент его равен нулю. При определении его состава по расчету имеем 22,3% V 47,4% С 2,2% Н по анализу найдено 22,17о V 47,4о/ С 2,1% Н. [c.265] Шестая группа периодической системы состоит из подгруппы кислорода, включающей пять элементов кислород, сера, селен, теллур и полоний и подгруппы хрома, имеющей четыре металла хром, молибден, вольфрам и уран. [c.266] За исключением малоизученного полония, остальные восемь элементов были испытаны на образование карбонильных соединений. Семь из них формируют карбонилы. Несмотря на все попытки, до настоящего времени карбонильных соединении урана не получено. [c.266] Образующийся хлористый алюминий катализирует реакцию. Выход достигает максимально 36% при 219° и скорости пропускания фосгена 1,75 л час. [c.266] Карбонил теллура — малоустойчивое соединение. Он, например, менее устойчив, чем карбонил селена. Свойства его почти не изучены [2—4]. [c.267] Имеются указания, что пиролизом паров карбонила на нагретых изделиях из меди, латуни, чугуна и стали можно осадить однородное и плотное покрытие мет1алл И1чес кого теллур.а [5]. [c.267] Чтобы приобрести электронную структуру инертного газа, атом хрома должен получить 12 электронов или потерять 6 электронов (аргон). В своих соединениях с ковалентными или координационными связями атом хрома участвует шестью холостыми 3 45-электронами и тремя свободными 4р-ячей1ками. Таким образом карбонил хрома должен иметь формулу Сг(СО)б. [c.267] Вернуться к основной статье