ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксид фосфора (V), ортофосфорная кислота, полифосфаты из "Неорганические полимерные материалы на основе оксидов кремния и фосфора" Для твердого оксида фосфора (V) известны три кристаллические и одна стеклообразная формы. Одна кристаллическая модификация представляет собой конденсированные молекулы Р4О10, а две другие — различные виды слоистых полимеров [103]. [c.22] Гидролитическое расщепление связей Р—О—Р приводит к постепенной деполимеризации фосфорного ангидрида. Гидролиз усиливается в присутствии Н . Сравнение химического состава продуктов, полученных растворением в воде фосфорного ангидрида, с составом продуктов термического обезвоживания Н3Ю4 показало, что средняя степень полимеризации продукта однозначно определяется содержанием в нем Р О5, независимо от пути ее достижения 103,194]. [c.22] В системе Р2О5 — Н2О при содержании Р2 О5 менее 72% существует мономерная ортофосфорная кислота. При более высоких концентрациях существуют полимерные формы [107]. [c.22] До содержания Рг 5, равного 85%, в системе образуются кислоты с линейными анионами, при концентрации Р2О5 выше 85% начинается образование сетчатых полифосфорных кислот [104]. [c.22] Ван Везером [101] приводится ряд ячеистых структур, но эти структуры либо гипотетичны, либо неустойчивы, в связи с химической неустойчивостью точек разветвления. Тем не менее, некоторые расплавы содержат точки разветвления [111]. [c.23] Если R I, выражение соответствует ультрафосфатам. При R = 1 выражение превращается в Ме Р Оз , что соответствует формуле дня описания метафосфатных колец. При R = п + 2) получаем выражение дня полифосфатов Ме +2Р Оз +1. При R = 3 а п = I имеем формулу ортофосфата М3РО4. [c.23] Синтез полифосфатов может быть осуществлен а) сплавлением оксидов модификаторов с оксидом фосфора (V) как стеклообразователем. Способ широко используется в силикатной технологии при производстве фосфатных стекол, эмалей и глазурей. [c.23] При подобном методе синтеза структура получаемого продукта обычно является нерегулируемой. [c.23] В системах полифосфатов с катионами умеренного радиуса (К ) преимущественно образуются кольцевые структуры. При малых и больших радиусах имеется склонность к образованию линейных полифосфатов. [c.23] Практически в каждом конкретном случае чаще всего встречается смесь или ком 1нация различных структур. A. . Шульман [116], исследуя состав и строение конденсированных фосфатов магния и каль-Щ1Я. установила, что конечные продукты дегидратации Mg (На 4)2 2HjO и Са (Н Ю4)2 ЦО в какой-то степени идентичны и в обоих случаях представляют смесь цепных и кольцевых фосфатов. [c.24] С увеличением парциального давления водяных паров над расплавом величина средней степени полимеризации полифосфатного стекла умень-щается [117]. [c.24] Метод поликонденсации дает возможность осуществлять синтез полифосфатных стекол с заданной средней степенью полимеризации. Циклические и линейные полифосфаты могут быть также получены [118] из однозамещенных фосфатов в присутствии агентов конденсации — ангидридов органических кислот уксусной, пропионовой, фталевой, находящихся в жидком состоянии в условиях реакции. [c.24] При применении уксусного ангидрида конденсацию проводят при температуре 50-100°С под давлением 100 МПа. Процесс осложняется конденсацией ангидрида с фосфатами с образованием низко молекулярных олигомеров. На ИК-спектрах обнаруживается пик, характеризующий колебания С-О-Р-связи. [c.24] Полученные продукты представляют интерес с химической точки зрения, так как цепь образована чередующимися звеньями неорганической фосфатной и органической природы. [c.24] Столь малые величины средней степени полимеризаюш, вероятно, являются аномальными. В этом случае в структуре вещества следует ожидать присутствия значительного количества атомов водорода. [c.25] Протоны легко могут быть идентифицированы радиоспекхроскопичес-кими методами. Причину стеклообразования можно также видеть во вкладе сшивающих мостиков -О-Са-0- в общую структурную связанность каркаса. [c.25] В работе [122] получены полифосфаты с катионами Zn , Си , Со , По спектрам поглощения в сопоставлении со спектрами кристаллов авторами установлены координационные числа Zn и Са , равные 4. Для кристаллов с Си известно, ято максимуму поглощения лри 11 800 см отвечает координационное число 6, а при 6300 см — 4. [c.25] Полифосфаты, вероятно, могут быть получены взаимодействием по-лифосфорной кислоты с оксидами, гидроксидами и карбонатами щелочных и щелочно-земельных металлов. [c.25] Вернуться к основной статье