ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфорорганические полиэфиры как модификаторы стекол и керамических материалов из "Неорганические полимерные материалы на основе оксидов кремния и фосфора" Обзор по способам получения и свойствам фосфорорганических полиэфиров дается в работах [453-459]. [c.65] Полиэфиры, получаемые путем взаимодействия галоидосодержащих соединений фосфорной кислоты с полифункциональными спиртами, и на основе взаимодействия фосфорсодержащих полифункциональных спиртов с галоидосодержащими ангидридами органических кислот (ди-хлормалеиновьюл, тетрабромфталевым) описаны в патентах [460,461]. [c.65] Сообщение о возможности получения фосфорсодержащих продуктов на основе взаимодействия ортофосфорной кислоты с тетрагидрофура-ном и алкиленоксидом дается в патенте США [462]. Продукты рекомендуются для производства огнестойких пенополиуретанов. Препаративная сторона вопроса заключается в следующем в реакционный сосуд загружают 154 г тетрагидрофурана (ТГФ), в капельную воронку помещают 129,2 г полифосфорной кислоты и медленно вводят в реакционный сосуд. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч. Непрореагировавший ТГФ удаляют при 150°С и получают 204 г светло-желтой хсидкости. [c.65] Длительность процесса 2-200 ч. В процессе реакции отгоняется образующийся гликоль. Получаемый продукт представляет собой вязкую прозрачную жидкость, мол. масс. 9300, содержание фосфора 9,7%. [c.66] Одновременно патентуется способ получения полиэфиров путем взаимодействия полифосфорной кислоты с гликолями, образующийся кислый эфир используют для реакции с окисью алкилена (Сг -С4). [c.66] Основные и нейтральные эфиры ортофосфорной кислоты и способы их производства описаны в [466—472]. [c.66] Эфиры ортофосфорной кислоты рекомендуются для использования в качестве поверхностно-активных веществ [473]. [c.66] Полиэфиры, получаемые взаимодействием полифункциональных спиртов с фосфорными кислотами, оксидом фосфора (V) и другими фосфорсодержащими соединениями,описаны в патенте [474]. [c.66] Введение органических фосфатов в композиции термостойких полиэфиров придает системе волокнообразующие свойства [475]. [c.66] Полиэфиры, получаемые на основе взаимодействия орто- или полифосфорной кислоты с многоатомными спиртами, рекомендуются для производства огнестойких высокопрочных полиуретанов [476]. Для получения полиэфира используют безводный глицерин (138 г), к которому добавляют 147 г безводный Н3РО4. Смесь нагревают при 100— 105°С в течение 10 ч в вакууме, получают 258 г глщерофосфорной кислоты. В систему при 70-80°С вводят 694 г эпихлоргидрина. После выдержки композиции при 100-105°С (2 ч) получают 950 г высокомолекулярного полиэфира. Эфиры полифосфорной кислоты также рекомендуются для использования в качестве пластификаторов полимеров и веществ, снижающих горючесть композиций [477]. [c.66] Методы синтеза подобных продуктов описаны в работе [478]. Синтез и свойства полиэфиров замещенных фосфорных кислот рассматриваются И.К. Рубцовой и Р.Д. Жилиной [479]. [c.66] Фосфорсодержащие полиэфиры линейного строения, рекомендуемые для применения в качестве огнестойких добавок, получают взаимодействием органического бифункционального фосфата с ароматическим дио-лом [480]. Способы получения трехмерных полиэфиров патентуются в работах [481-482]. На фосфорсодержащие полиэфиры также имеются патенты [483-488]. [c.66] Полимеры для обработки волокон, древесины и бумаги с целью придания огнестойкости получают поликонденсацией Н3Ю4 с мочевиной [489]. [c.66] Несмотря на имеющиеся данные о возможности получения полиэфиров на основе ортофосфорной кислоты, в патентной литературе практически отсутствуют сведения о полиэфирах на основе неорганических солей ортофосфорной кислоты. [c.66] Правда, Дюмон в статье Фосфор1Ные эфиры в пограничной области неорганической и органической химии [490] упоминает о подобной возможности. В патенте Японии [491] Композиция сложного полиэфира используется фосфат щелочного металла как композиционная добавка, химически не связанная с основным продуктом. [c.66] На возможность получения неорганических эфиров также указывает Косолапое [454]. [c.66] Подобные полиэфиры, ввиду наличия в цепи атомов фосфора-стекло-образователя и в боковых группах — катионов-модификаторов могут рассматриваться как неорганические стекла, но химически модифицированные органическими фрагментами. [c.67] И в том,и другом случае информация не является полной. Параметры молекулярной структуры, взаимосвязь их со свойствами часто остаются неустановленными. С этой точки зрения больший интерес представляют линейно-полимеризованные соединения — полйфосфаты. Но работ по ним сравнительно мало. Существующие методы синтеза ограничены. В химии полифосфатов остро стоит вопрос разработки новых методов синтеза, в том числе методов, которые позволили бы ввести в полимерную цепь органические фрагменты. Из известных способов практический интерес для получения полифосфатов с заданной молекулярной массой представляет поликонденсация однозамещенных фосфатов металлов. Своеобразие последних в том, что, являясь бифункциональными неорганическими мономерами, они содержат неактивный атом кислорода в боковой группе, не образующего вторую а-связь в отсутствии акцепторов электронной пары, и, кроме того, катион металла. При достаточной чистоте исходного продукта образуются стекла с линейно-полимеризован-ными цепями молекул. Рядом исследователей показано, что молекулярная масса образующегося стекловидного вещества зависит от природы катиона а парциального давления водяных паров над расплавом. Но работы п. исследованию кинетики поликонденсации немногочисленны. Высокие температуры процесса 650—1000°С, что существенно отлично от условий, при которых проводятся процессы поликонденсации и сопо-ликонденсации органических соединений, не позволяют применить обычные методы обработки экспериментальных данных. В литературе не приводятся уравнения и кинетические зависимости, которые позволили бы осуществлять направленный синтез полифосфатов с заданной молекулярной массой. Поэтому, применительно к известному методу, имеется необходимость исследования кинетики процесса с поручением обобщенных зависимостей для вычисления ожидаемой молекулярной массы при заданных температуре и времени процесса. [c.67] Имеются работы, посвященные свойствам полифосфатов. Они дают информацию о плотности, молекулярном объеме, оптических свойствах. Но теплофизические свойства, которые определяют сферу технического применения, в частности данные о коэффициенте теплового расширения, мало освещены в литературе, а имеющиеся данные противоречивы. Полифосфаты являются удобными объектами для изучения природы стеклообразного состояния. В полифосфатах обнаруживаются своего рода надмолекулярные структуры — области относительной упорядоченности. [c.67] Вернуться к основной статье