ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль диссипативного нагрева из "Реакции полимеров под действием напряжений" Новая интерпретация температурной зависимости механохимических процессов с учетом нагрева полимеров при сдвиге, обусловленного вязким трением, была предложена в [9]. Основная идея состоит в том, что из-за высокой вязкости и низкой теплопроводности полимеров реализовать их сдвиг в изотермических условиях очень трудно. Истинная температура процесса, таким образом, может оказаться значительно выше той, при которой планировалось провести эксперимент. Следовательно, уравнение скорости реакции механической деструкции, как и обычные уравнения химических реакций, может иметь положительный температурный коэффициент. Такой подход был использован при анализе процесса экструзии расплава ПС и построении температурного профиля потока [34. При этом было установлено, что влияние нагрева, обусловленного вязким трением, более существенно при продавли-вании полимера через капилляр при низких температурах (рис. 3.12), причем вдоль радиуса капилляра наблюдаются очень большие перепады температуры. Подсчитано также [9], что по мере увеличения температуры стенки максимальная и средняя температуры массы полимера снижаются, проходят через минимум, а затем приближаются к температуре стенки. Следовательно, и скорость реакции должна проходить через минимум. Кривая зависимости средней скорости деструкции от температуры (рис. 3.13) по форме аналогична кривой на рис. 7.30. Минимум на кривых почти совпадает с минимумом, определенным Арисавой и Портером [34 ]. Таким же способом были обработаны результаты выполненных ранее экспериментов на НК и ПИБ. Все кривые имеют и-образную форму с минимумом для НК между 65 и 100 С и для ПИБ — между 116 и 130 °С. [c.85] Значения эмпирической константы 5 - 20 — — 40. [c.87] В заключение следует отметить, что идеальные расчеты тепловыделения [9] сами по себе могут быть убедительными и предсказывать огромное увеличение температуры. Однако следует учитывать, что кроме теплопроводности могут иметь место и другие способы теплопередачи, например конвекция, которые трудно поддаются точному учету. [c.88] Вернуться к основной статье