ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жидкости из "Реакции полимеров под действием напряжений" В этом разделе рассмотрено влияние лишь некоторых жидкостей. Роль растворителей при механохимических превращениях полимеров в растворе описана в гл. 8. [c.111] Характер влияния жидкостей, как и газов, зависит от их реакционной способности к макрорадикалам, образовавшимся при механическом воздействии, и от химической природы полимера. Как правило, спектр ЭПР, который дают образовавшиеся из полимеров радикалы, не должен зависеть от природы растворителя [980, 1187 ], но могут быть и исключения. Большую роль при этом играет температура. Если пластикация проводится при температурах ниже точки замерзания растворителя, макромолекулы полимера распределяются внутри его кристаллической решетки. При диспергировании замороженных растворов ПС и ПММА в вибромельнице концентрация радикалов увеличивается в 10—100 раз, так как реакции рекомбинации заторможены [980]. Деструкция полимеров в замороженном растворе позволяет исследовать первичные радикалы механохимического процесса, так как макромолекулы, располагаясь в матрице инертного растворителя, изолированы друг от друга. Благодаря этому замедляются реакции рекомбинации и образования вторичных радикалов [1187]. [c.111] Бутягин [981 ] при изучении деструкции ПММА, ПС, ПЭО, ПАН, ПВС и желатины в растворе, содержащем ингибитор, установил, что в таком растворе радикалы образуются из самого ингибитора, т. е. не зависят от растворенного полимера. [c.111] Если жидкая среда химически инертна, но является растворителем полимера, то она может значительно уменьшить его вязкость. Аналогичный эффект дают и низкомолекулярные фракции полимера, выступающие в роли пластификатора [1113]. В результате увеличивается подвижность цепей и снижается фактическая величина механических сил, приложенных к молекулам [138, с. 202 146]. Таким образом, природа, количество и распределение растворителя в полимере могут повлиять на степень завершенности и скорость реакции (рис. 3.34). [c.112] Изучение роли воды в процессе деструкции производных целлюлозы [315, 706, 709], крахмала [308] и ПЭТФ [792] показало, что в небольших количествах она ускоряет изменение молекулярной массы (рис. 3.35), так как способствует одновременному протеканию механически активированного гидролиза. При высоком содержании воды эффективность размола может снизиться из-за прилипания полимера к стенкам мельницы [308]. Влияние абсорбированной влаги зависит от температуры и химической природы полимера (см. раздел 7.1). Пластицирующий эффект исчезает при замораживании системы. Влияние механически активируемого гидролиза зависит от химической природы полимера [923]. [c.112] Влияние типа растворителя изучалось в экспериментах по виброизмельчению поликапроамида [327]. При проведении процесса в метиловом спирте происходит метанолиз. Содержание остаточных МеО-групп возрастает с увеличением концентрации растворителя. [c.112] Вернуться к основной статье