ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПОЛИМЕРОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ МЕХАНИЧЕСКИХ СИЛ из "Реакции полимеров под действием напряжений" В настоящей главе рассматриваются методы, позволяющие всесторонне оценить ход различных стадий механохимических процессов, скорость протекания каждой из них и проанализировать продукты реакции. Описаны преимущества и недостатки различных методов с точки зрения проблем механохимии, а также основные методические вопросы. [c.121] Глубина и скорость деструкции могут быть определены методом ЭПР, детально описанным ниже с помощью различных химических веществ, выступающих в роли акцепторов радикалов (например, ДФПГ) методами, позволяющими измерять число новых концевых групп в образовавшихся в результате деструкции летучих продуктах или полимерах методом ГПХ, которым можно определять изменение молекулярной массы вискозиметрическими методами, применяемыми к концентрированным и разбавленным растворам полимёров и их расплавам. Разработано несколько способов анализа первичных и вторичных реакций. Например, метод ИК-спектроскопии может использоваться для обнаружения ненасыщенных и кислородсодержащих концевых групп (спиртовых, альдегидных, кислотных). [c.121] В этой главе рассмотрены некоторые возможности и пределы применения и других методов исследования полимеров. Особый интерес для механохимии представляют изменения среднечисловой молекулярной массы и ММР, которые будут обсуждены ниже. Полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов, как ИК-спектроскопия [206], пиролиз и масс-спектроскопия. Контроль механохимического процесса может осуществляться с помощью времяпролетного масс-спектрометра, позволяющего проводить анализ газов, выделяющихся из полимеров в процессе их нагружения [629, П97]. Однако газы, выделяющиеся из некоторых находящихся под напряжением полимеров, являются в основном остатками непрореагировавшего мономера, а не продуктами деструкции полимера [295]. [c.121] Часто трудно установить, связаны ли различные полимеры химическими связями или они составляют просто гомогенную смесь. В этих случаях применяют другие аналитические методы. Например, термический анализ позволяет отличить блоксоноли-меры этилена с пропиленом от смесей гомополимеров [48]. Во многих случаях простая экстракция может позволить отличить сополимеры от смесей. Например, содержание экстрагируемого каучука в смеси ПС с диспергированным в нем каучуком характеризует глубину механохимических превращений. С другой стороны, в этой системе легко сшивается перекисью бензоила только каучук, после чего свободный ПС может быть экстрагирован [64]. Еще один пример гомополимеры стирола и метилметакрилата могут быть отделены друг от друга и от их сополимеров методом фракционного осаждения [114]. Точность такого определения зависит, конечно, от состава композиции и молекулярных масс полимеров. [c.122] Большие трудности в настоящее время представляет определение длинноцепных разветвлений в гомополимере [16, 200, 292, 653]. В лучшем случае удается установить усредненный эффект, даваемый разветвлениями, без получения информации об их распределении по длине и/или частоте расположения вдоль основной цепи. Чаще всего для этих целей применяют метод ГПХ с одновременным определением характеристической вязкости. Этот прием основан на том, что средний размер молекулярного клубка разветвленных полимеров меньше, чем линейных полимеров с той же молекулярной массой. [c.122] Вернуться к основной статье