ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральные свойства простых молекул формальдегид из "Биофизическая химия Т.2" Прежде чем рассматривать поглощение света группами, входящими в состав белков и нуклеиновых кислот, стоит остановиться на свойствах более простых молекул. Выводы, которые мы при этом получим, будут носить достаточно общий характер. [c.29] Как выглядят электронные состояния простой молекулы В общем случае для ответа на этот вопрос необходимо решить стационарное уравнение Шредингера (7.12) для системы многих частиц. Для системы, содержащей хотя бы несколько тяжелых атомов, получить сколько-нибудь точное решение такого уравнения невозможно. Однако при помощи разнообразных приближенных методов удалось сделать ряд полезных заключений общего характера. Например, большинство электронов фактически находится вблизи какого-либо одного ядра, и их орбитали несильно отличаются от орбиталей в случае изолированного атома. Другие электроны оказываются делокализованными по орбиталям, окружающим сразу несколько ядер. Эти электроны, как правило, участвуют в низкоэнергетических переходах. [c.29] Чтобы проиллюстрировать результаты приближенных квантовомеханических расчетов, рассмотрим молекулу формальдегида (рис. 7.6). Сначала мы опишем структуру связей в основном состоянии, а затем охарактеризуем некоторые из низколежащих возбужденных состояний. Затем мы оценим направления и величины электрических моментов переходов между основным и возбужденным состояниями. На основании этих результатов мы сумеем предсказать относительные интенсивности некоторых полос поглощения формальдегида, а также ожидаемый линейный дихроизм. [c.29] Схематическое изображение молекулы формальдегида и соответствующих молекулярных орбиталей. [c.29] Два электронных перехода с наименьшей энергией должны наблюдаться при возбуждении электрона с п-орбитали на тг -орбиталь (п—тг -переход) и с тг-орбитали на тг -орбиталь (тг — 7г -переход). [c.30] Симметрия молекулярных орбиталей формальдегида и составляющих оператора дипольного момента. [c.31] Для оценки вел1 чины 11 I 5 оказывается удобным представить в виде суммы векторов м = 1 дг+ J v + рассмотреть каждую из трех декартовых компонент Ну и отдельно. СвойстБа их симметрии указаны на рис. 7.7. Оценим компоненты момента тг — тг -перехода. [c.31] В результате мы получаем, что тг I I тг = I тг I I тг . Переход тг — тг называется разрешенным, так как его момент не равен нулю. Однако сильное поглощение может иметь место, только если вектор электрического поля параллелен молекулярной оси х. При этом говорят, что переход поляризован вдоль С = 0-связи. [c.31] Вернуться к основной статье