ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок реакции из "Основы ферментативной кинетики" Для простой реакции, в которой имеется только одна стадия, или для отдельной стадии сложной реакции порядок обычно совпадает с молекулярностью. Однако многие реакции протекают в несколько последовательных унимолекулярных и бимолекулярных стадий, и молекулярность полной реакции совсем не обязательно должна совпадать с порядком. Реакции, молекулярность которых больше 2, распространены очень широко, в то время как реакции, имеющие порядок, больший 2, весьма редки. Следует отметить также, что молекулярность и порядок обратной реакции вовсе не должны совпадать с таковыми для прямой реакции. Это соображение особенно важно при рассмотрении метаболических реакций, часто являющихся обратимыми их можно заставить протекать в любом направлении, регулируя концентрации реагентов. [c.15] Отметим один важный момент при выводе зтого уравнения мы учли константу интегрирования а и нашли ее значение, которое оказалось отличным от нуля. Так следует поступать всегда при интегрзцррваниц кинетических уравнений, поскольку константы интегрировацця, как правило, не равны нулю. [c.16] Полученное уравнение совершенно идентично уравнению (1.2), относяпцемуся к реакции первого порядка. Рассмотренный тип реакции известен как реакция псевдопервого порядка, а величину ка называют константой скорости реакции псевдопервого порядка. Такие реакции имеют место чапце всего в тех случаях, когда один из реагентов представляет собой растворитель, как это бывает, например, в большинстве реакций гидролиза. Однако имеет смысл специально создавать такие условия проведения изучаемой реакции, чтобы она протекала как реакция псевдо-первого порядка. Тогда гораздо проще оценить константу скорости (этот вопрос будет рассмотрен в разд. 1.5). [c.17] Некоторые реакции характеризуются нулевым порядком, т. е. их скорость оказывается постоянной величиной, не зависяпцей от концентрации реагента. Если реакция имеет нулевой порядок только по отношению к одному реагенту, это может просто означать, что данный реагент вступает в реакцию на стадии, следующей за лимитирующей. Однако некоторые реакции имеют нулевой порядок по каждому из реагентов, т. е. скорость реакции не зависит от концентраций всех реагентов. Такие реакции всегда оказываются каталитическими и имеют место в том случае, когда каждый реагент присутствует в избытке, так что потенциальные возможности катализатора полностью реализуются. Примеры подобных реакций мы рассмотрим при обсуждении вопросов ферментативного катализа. [c.18] Вернуться к основной статье