ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория переходного состояния из "Основы ферментативной кинетики" Значения энтальпии и энтропии активации для химической реакции дают ценную информацию о природе переходного состояния и, следовательно, о механизме реакции. Высокое значение энтальпии активации указывает на то, что для образования переходного состояния необходимы сильное растяжение, искажение или даже разрыв химических связей. Для многих химических реакций, которые легко протекают при комнатной температуре (включая многие ферментативные реакции), величина ДЯ оказалась равной примерно 50 кДж моль . Это значит, что энергетическая природа процесса активации сходна для большого круга реакций и, кроме того, объясняет данные Харкорта, согласно которому при повышении температуры на 10°С скорость реакции, как правило, удваивается. [c.29] ТИКИ процесса. Если величина велика и отрицательна, это означает, что для образования переходного состояни реагирующие молекулы должны принять строго определенные конформации и приблизиться одна к другой под определенным углом. Поскольку молекулы сильно различаются по конформационной стабильности (т.е. по своей жесткости) и по своей сложности, можно было ожидать, что для реакций различных классов величины будут существенно разными. Это действительно имеет место. Как правило, молекулы, участвующие в метаболических процессах, обладают большими размерами и достаточной гибкостью. Поэтому некаталитические реакции между ними маловероятны, т.е. значение обычно велико. [c.30] Уравнение (1.18) показывает, что катализатор может повышать скорость реакции, снижая либо — либо АН , либо обе величины. Вероятно, в ферментативном катализе важны оба эффекта, хотя в большинстве случаев однозначно ответить на вопрос о том, как изменяются знтропия и энтальпия активации, невозможно, потому что некаталитические реакции слишком медленны, чтобы для них можно было измерить —й АН . [c.30] Вернуться к основной статье