ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфорорганические модификаторы поверхности из "Химия привитых поверхностных соединений" Одним из относительно недавно обнаруженных, но все более широко применяющихся типов модификаторов поверхности неорганических оксидов являются фосфорорганические соединения и, в первую очередь, фосфоновые кислоты. Первые работы, посвященные их использованию в качестве модификаторов, относятся к началу 1990-х гг. Они сразу же вызвали неподдельный интерес исследователей во всем мире, и сейчас модифицирование твердых поверхностей фосфорорганически-ми веществами как область химии поверхности интенсивно развивается. Следует отметить, что в основном такими соединениями модифицируют оксиды алюминия или переходных металлов. Рассмотрим подробнее методы синтеза фосфоновых кислот и их применение в качестве модификаторов. [c.78] Среди органических производных фосфора фосфоновые кислоты заняли передовые позиции. Вместе с их амидами и эфирами они, вероятно, превосходят по числу все другие соединения, содержащие Р—С связь. До 1950 г. основными методами синтеза фосфоновых кислот были реакция Фриделя-Крафтса и Михаэлиса-Арбузова, впервые описанные в 1879 и 1898 гг. соответственно. Однако после публикации работ [34,35] появились новые методы синтеза фосфоновых кислот. С появлением этих методов число полученных арил фосфоновых кислот с 1950 по 1956 гг. сравнимо с числом, полученным за предыдущие 70 лет. Ниже рассмотрены основные методы синтеза фосфоновых кислот. [c.79] Перегруппировки таких карбениевых ионов, как н-пропил, изобутил и т. п. давно и широко известны. [c.80] Такая изомеризация серьезно ограничивает применение реакции алкилгалогенидов с трихлоридом фосфора. Тем не менее, описаны методики получения фосфоновых кислот с радикалом нормального строения [41], использующие данную реакцию. [c.80] Далее происходит нуклеофильная атака аниона Х на а-углеродный атом ал-коксигруппы, в результате чего отщепляется алкилгалогенид Е Х и образуется диэфир искомой алкилфосфоновой кислоты ЕР(0)(0К )2. Этот эфир может быть легко гидролизовал в кислой среде. Недостатком является то, что для своего проведения реакция Арбузова требует довольно жестких условий. Это связано с относительно низкой нуклеофильностью триалкилфосфита. [c.80] Эта реакщ1я, вследствие высокой нуклеофильности аниона диалкилфосфита, требует для своего осуществления значительно менее жестких условий, нежели реакция Арбузова. По-видимому, она является наилучшей реакцией для получения фосфоновых кислот с неразветвленным радикалом. [c.81] Вернуться к основной статье