ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклические формулы альдоз и кетоз из "Основы биохимии в 3-х томах Т 1" Атом С-1, новый центр асимметрии, является аномерным атомом углерода, и альдозы, которые отличаются лишь конфигурацией этого атома углерода, называются аномерами. Таким образом, а- и Р-о-глюкозы — аномеры. Предполагается, что мутаротация включает в себя взаимопревращения а- и р-форм с промежуточной стадией образования альдегида с открытой цепью или его гидрата. В водных растворах содержание альдегида с открытой цепью в равновесной смеси очень мало для глюкозы 0,024%. [c.30] Число стереоизомеров для любого соединения равно 2 , где п — число асимметрических центров в молекуле. С помощью про- екций Фишера (рис. 21) можно изобразить 2 =16 стереоизомеров глюкозы. Молекула глюкозы обладает пятью центрами асимметрии следовательно, возможны 2 =32 изомера, включая а- и р-фор-мы каждой альдогексозы. Буква а используется тогда, когда в плоскостной проекции гидроксидная группа при атоме С-1 находится на той же стороне, что и кислородный атом кольца. Буква Р соответствует форме, у которой эта гидроксидная группа находится на стороне, противоположной кислородному атому кольца. Среди углеводов в-конфигурации а-изомер всегда имеет более положительное удельное вращение, чем р-изомер. В ь-ряду (про- екционные формулы получаются путем зеркального отражения Е-структур, изображенных выше) аномером с более отрицательным вращением является а-аномер. [c.30] Глюкоза при обработке минеральной кислотой в присутствии метанола также образует ацетали. Полученные производные — метилглюкозиды — сохраняют либо а-, либо р-конфигурацию при С-1. [c.31] Очевидно, что а- и р-о-глюкозы, как и соответствующие им метилглюкозиды, обладают шестичленным кольцом, образованным путем соединения первого и пятого углеродных атомов кислородным мостиком. Углеводы, содержащие такое кольцо, носят название пираноз из-за их сходства с пирановым циклом. Альдозы, содержащие кольцо такого типа, называются альдопиранозами. Таким образом, а-о-глюкоза и р-о-глюкоза есть не что иное, как а-о-глюкопираноза и -ь-глюкопираноза соответственно, а их метилглюкозиды — метил-а-в-глюкопиранозид и метил- -о-глю-копиранозид. [c.31] Метилглюкозиды являются представителями группы соединений, известных как гликозиды. Гликозиды называются в соответствии с названиями моносахаридов, производными которых они являются, т. е. а- и р-глюкозиды, а- и р-фруктозиды и а- и р-рибо-зиды. Биологически важные гликозиды образуются при взаимодействии полуацетальной или полукетальной гидроксидной группы моносахаридов с гидроксидной группой другого моносахарида. Углеводы, объединенные таким способом, образуют многие типы олиго- и полисахаридов. Необходимо отметить, что реакционноспо-собность полуацетальной и спиртовой гидроксидных групп резко различна, а гликозидный кислородный мостик, хотя формально и похож на эфирный мостик, не обладает химической стабильностью,, характерной для алифатических простых эфиров. [c.31] Аналогично пентозам альдозы и кетозы с более длинной цепью также могут образовать либо фуранозное, либо пиранозное кольцо. Образование наиболее стабильного цикла зависит не только от конфигурации каждого асимметрического центра, но и от природы заместителей при карбонильной и гидроксидной группах. Чтобы установить точный размер кольца альдозы или кетозы, необходим детальный структурный анализ. [c.32] Для изображения циклических структур пираноз и фураноз часто прибегают к шестиугольникам и пятиугольникам, называемым проекциями Хеуорса. Плоскость такого кольца изображается перпендикулярно плоскости бумаги, причем связи, расположенные лпже к читателю, выделяются более жирной линией. [c.32] При переходе от одного способа изображения к другому левая и правая стороны в линейном изображении углеродной цепи эквивалентны соответственно верхней и нижней сторонам плоскости кольца. Исключение имеет место для заместителей у атома С-5 глюкозы. В линейной формуле атом водорода находится слева от углерода, в то время как в циклической формуле — ниже плоскости кольца. Для более детального знакомства с переходом от линейных формул к циклическим следует обратиться к литературе по химии углеводов. [c.33] Вернуться к основной статье