ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие о стереоизомерии альдогексоз из "Курс органической химии" Сравнение этой формулы с формулой пирана (111) показывает, что в глюкозе находится ядро гидрированного пирана, и ее можно назвать глюкопиранозой. [c.319] В устойчивых формах глюкозы л фруктозы кольцо образовано пятью атомами углерода и одним атомом кислорода. [c.319] Как было указано выше, А. А. Колли еще в 1871 г. предложил циклическую окисную форму строения глюкозы. В то время не могло быть и речи об определении формы этого цикла. Лишь в 1926 г. Херст и Хэуорс показали, что в устойчивых формах моносахаридов находится шестичленное кольцо (см. стр. 318). [c.319] ВОЗМОЖНО 2 , т. е. шестнадцать стереоизомеров, которые разбиваются на восемь пар. Члены каждой пары являются по отношению друг к другу оптическими антиподами, т. е. молекулы одного из них представляют собой зеркальное изображение молекул другого один из них вращает плоскость поляризации света вправо, другой—на равный угол влево. Каждая пара имеет одно название, но перед названием одного члена пары ставится буква D, перед названием другого—буква L, например D-глюкоза и -глюкоза. Что же касается различных пар, то они отличаются не только оптическими, но и другими физическими и некоторыми химическими свойствами. [c.320] Первоначально строчными латинскими буквами d и I (dexter— правый, laevus—левый) пользовались для различия правовращающих и левовращающих форм оптически деятельных соединений. В настоящее время правое вращение обозначается знаком плюс (+), левое вращение—знаком минус (—), буквы же служат для обозначения вида конфигурации, и чтобы не путать буквенные обозначения с направлением вращения, используют уже не строчные, а прописные буквы D н L. [c.320] Способность вещества к вращению плоскости поляризации имеет большое значение для его характеристики, однако из сравнения величин вращения даже двух весьма сходных соединений нельзя установить, имеют ли они одинаковую или различную конфигурацию. [c.320] Можно привести следующие примеры мясомолочная кислота вращает плоскость поляризации вправо, в то время как ее соли и сложные эфиры обладают левым вращением, хотя из них и может быть обратно получена правовращающая молочная кислота, которая, несомненно, имеет ту же самую конфигурацию, что ее соли и сложные эфиры. Знак вращения изменяется во многих случаях в зависимости от растворителя и даже от концентрации раствора. [c.320] вводя обозначения d н I, относил к d-ряду соединения, полученные из d-глюкозы. [c.320] Из двух возможных конфигураций принимают для правовращающего глицеринового альдегида конфигурацию (I) и обозначают его Д(- -)-глицериновым альдегидом. [c.321] Вещества, имеющие конфигурацию, сходную с конфигурацией О-глицеринового альдегида, относят к О-ряду вещества -ряда имеют конфигурацию, сходную с конфигурацией -глицерино-вого альдегида (И). [c.321] Таким же образом устанавливается относительная конфигурация и других а-оксикислот. [c.321] Следовательно, глюкоза переходит в какое-то другое вещество, обладающее меньшим удельным вращением. Исследования показали, что существуют две стереоизомерные Д-глюкозы а-Д-глю-коза и Р-Д-глюкоза, причем первая вращает плоскость поляризации на угол в шесть раз больший, чем вторая. Обыкновенная О-глюкоза—это а-О-глюкоза. [c.322] Обе формы Д-глюкозы в растворе или в расплавленном состоянии легко переходят друг в друга. Так, удельное вращение свежеприготовленного раствора Р- )-глюкозы [а]д = 4-19° увеличивается с течением времени. Это увеличение продолжается до тех пор, пока удельное вращение раствора не достигнет постоянного значения, т. е. будет равно -(-52°, как и при растворении а-Д-глюкозы. Таким образом, в растворе находятся оба вида глюкозы, и между ними устанавливается определенное равновесие. Из раствора, в зависимости от условий кристаллизации, можно выделить ту или иную форму глюкозы. Так как а-О-глю-коза менее растворима в воде, чем р-Д-глюкоза, то она и будет выделяться из водного раствора. Наоборот, из раствора глюкозы в ледяной уксусной кислоте, если в охлажденный раствор внести кусочек Р-О-глюкозы, выкристаллизовывается Р-Л-глю-коза. Известны производные обеих форм, например а-метил-глюкозид и Р-метилглюкозид. [c.322] Вернуться к основной статье