ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отдельные представители циклопарафинов из "Курс органической химии" Циклопентановое и циклогексановое кольцо можно разорвать только с большим трудом. Так, циклопентан в присутствии платины присоединяет водород, переходя в нормальный пентан, только при 305—310 С, тогда как кольцо циклопропана в присутствии того же катализатора расщепляется уже на холоду. Объяснение различной устойчивости циклических соединений см. на стр. 243 и 555. [c.549] Карбоксильными производными циклопентана являются некоторые нафтеновые кислоты, которые в значительных количествах содержатся в кавказской нефти. Их состав выражается общей формулой С На ,СООН. Нафтеновые кислоты являются соединениями, углеводородный радикал которых содержит циклопарафиновое кольцо. В качестве примера можно указать ме-тилциклопентанкарбоновую кислоту, выделенную из нефти В. В. Марковниковым. Натриевые соли нафтеновых кислот получаются при очистке керосина и некоторых других нефтяных погонов щелочью. Эти смолы могут давать пену и обладают моющей способностью. Технический продукт известен под названием мылонафта. [c.550] Циклопентен может быть получен обработкой бромциклопентана спиртовым раствором едкого кали. Циклопентен—жидкость, темп. кип. 44 С он обладает всеми свойствами олефина. [c.550] Они находятся во всех растениях. Интересно отметить, что действие, аналогичное действию ауксинов, производят и некоторые другие вещества совершенно иного состава и строения (см. стр. 454). [c.551] Циклопентадиен—бесцветная жидкость темп. кип. 42,5 °С. В его молекуле находится система сопряженных двойных связей, которые придают ему высокую реакционную способность. [c.551] Сам фульвен весьма неустойчив, но его гомологи достаточно устойчивы и хорошо изучены. Фульвены окрашены, и их цвет меняется от светло-желтого у фульвена до интенсивно-красного у ди-фенилфульвена. Фульвены очень легко присоединяют кислород. [c.552] Ферроцен представляет собой желто-оранжевые кристаллы с темп, плавл. 174 С. Он чрезвычайно устойчив, его можно нагревать до 470 С и кипятить с водным раствором НС1 и NaOH без разложения. Легко возгоняется, не растворяется в воде, растворяется в органических растворителях. Фундаментальные исследования в области химических превращений ферроцена были выполнены А. Н. Несмеяновым. [c.553] В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553] Ферроцен был первым из небензоидных ароматических соединений. Вслед за ним были получены аналогичные соединения цик-лопентадиенила с другими металлами Со, Мо, Ni, Мп, С , Ti, V, Ru и др. Позднее было выяснено, что ароматические углеводороды (бензол и др.) также образуют с металлами устойчивые кристаллические вещества, по характеру близкие к ферроцену. [c.553] Рентгеноструктурный анализ доказал, что ферроцен имеет симметричное относительно центра двухплоскостное строение. Атом железа расположен в центре между двумя параллельными цик-лопентадиенильными кольцами на равном расстоянии от всех 10 атомов углерода. [c.553] Расстояния между атомами углерода в каждом цикле одинаковы и равны 1,41 А, т. е. близки к расстояниям между атомами углерода в бензоле (1,39 А). Атом железа представляет собой двухзарядный катион, а в кольцах сосредоточены отрицательные зарядь , так что молекула в целом электрически нейтральна. [c.553] Связь между кольцами и атомом железа осуществляется всеми двенадцатью -гс-электронами. [c.554] Родственные ферроцену соединения, например дициклопента-диенилкобальт, дициклопентадиенилникель, а также дибензолхром и его аналоги построены подобным же образом. Этот новый тип комплексных соединений называют английским словом сэндвич . [c.554] Циклогексан JH 2 находится в значительных количествах в кавказской и западноукраинской нефти, синтетически может быть получен гидрированием бензола. Бесцветная жидкость с запахом бензина темп. кип. 80,7 °С. [c.554] Циклогексанол СвН (ОН) получается в заводском масштабе гидрированием фенола или каталитическим окислением циклогексана кислородом воздуха. Он представляет собой жидкость с запахом, несколько напоминающим запах камфоры. Температура кипения его 161 °С. [c.554] Вернуться к основной статье