ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коррозия продуктами сгорания сернистых бензинов из "Применение автомобильных бензинов" В автомобильных бензинах могут присутствовать практически все классы сероорганических соединений. В технических условиях на автомобильные бензины нормируется общее содержание серы вне зависимости от содержания отдельных классов сероорганических соединений. Такое суммарное нормирование сернистых соединений, очевидно, оправдано с точки зрения коррозионного воздействия продуктов сгорания сероорганических соединений. Все сернистые соединения сгорают в ЗОа и 50д, которые и вызывают коррозию деталей автомобильного двигателя. [c.297] В условиях транспортировки, хранения и применения коррозионная агрессивность бензинов зависит не только от общего содержания сернистых соединений, но и от их строения. Отсутствие работ в этом направлении не позволяло до сего времени дифференцированно подойти к нормированию содержания -сернистых соединений в товарных бензинах. [c.297] Таким образом, можно считать предельно допустимой концентрацией элементарной серы. в товарных бензинах величину 0,0015 вес. %. Ранее уже говорилось, что отрицательная проба на медную пластинку гарантирует содержание элементарной серы менее 0,0015%. Иными словами, в общей коррозионной агрессивности товарных автомобильных бензинов роль элементарной серы чрезвычайно мала. Исследование других сероорганических соединений показало, что их коррозионное действие зависит от концентрации (табл. 90). [c.298] Такие сероорганические соединения, как сульфиды, дисульфиды, тиофан и тиофен, даже в относительно большой концентрации (0,1 5) несколько уменьшают коррозионное действие диизобутилена на стальные пластинки. Очевидно, присутствие такого рода сероорганических соединений в автомобильных бензинах не играет существенной роли в их коррозионной агрессивности. Исследованные меркаптаны в малых концентрациях несколько уменьшают коррозию стальных пластинок. В концентрации 0,1% 5 все меркаптаны увеличивают коррозию. Допустимое содержание меркаптанов в значительной мере зависит от их строения. Например, н-октилмеркаптан увеличивает коррозию даже в концентрации 0,001% 5, для фенилэтилмеркаптана концентрация 0,001% 5 является, очевидно, предельной для других меркаптанов можно допустить более высокие концентрации без заметного увеличения коррозии. [c.298] Следует отметить, что коррозионная агрессивность меркаптанов зависит не только от их строения, но и от окисляемости углеводородов, в которых они растворены. Ранее отмечалось, что в процессе окисления непредельных углеводородов меркаптаны играют роль ингибиторов, при этом происходит инициированное окисление самих меркаптанов. Ускоренное окисление меркаптанов приводит к накоплению продуктов окисления и увеличению коррозионной агрессивности. [c.299] Очевидно, в случае циклогексена увеличение коррозии произошло за счет коррозионной агрессивности не только исходного меркаптана, но и продуктов его окисления. [c.299] В товарных автомобильных бензинах могут присутствовать меркаптаны самого различного строения. Для оценки допустимого количества меркаптанов в товарных автомобильных бензинах проведено [191 одновременное определение содержания меркаптанов и коррозионной агрессивности ряда свежих образцов бензинов различного происхождения. [c.299] Деление сернистых соединений в бензинах на активные и неактивные, как указывалось выше, справедливо только для периода хранения и транспортировки топлива. В процессе сгорания топливовоздушной смеси в двигателе все сернистые соединения образуют сильно корродирующие окислы серы 502 и ЗОд. [c.300] При температуре выше критической конденсации влаги на поверхностях не происходит и протекает высокотемпературная сухая газовая химическая коррозия (зона II, рис. 125). [c.301] Для предохранения от коррозии деталей двигателя при постановке автомобиля на консервацию рекомендуется смазывать дниш,а поршней, стенки камер сгорания и цилиндров специальными консервационными маслами. [c.302] Коррозионная агрессивность продуктов сгорания сернистых бензинов суш,ественно зависит от соотношения образуюш,ихся окислов серы ЗОз и ЗО3. Оба окисла являются коррозионно-агрессивными компонентами, но высший окисел ЗОд оказывает большее коррозионное действие. Так, в литературе отмечено, что если в присутствии ЗОз износ колец увеличивается в 4 раза, то введение ЗОз в количестве Vз от ЗО3 повышает износ колец в 40 раз [42]. [c.302] Некоторое количество ЗОд может образовываться и в результате каталитического действия металла стенок цилиндров. Не исключено также и гомогенное окисление ЗО3 в пламени. [c.302] Многочисленные анализы выхлопных газов показывают, что обнаруживаемое в них количество ЗОд в значительной мере зависит от места и способа отбора пробы газа. Очевидно, обраш,ение низшего окисла в высший может происходить не только под действием металла стенок камеры сгорания, но и на всем пути газов до места отбора пробы. В связи с этим определение соотношения ЗО2 и ЗОд в пробе газа не дает полного представления о действительных масштабах образования серного ангидрида [44]. [c.302] Присутствие ЗОд в продуктах сгорания сказывается на температуре начала конденсации газов. Система из двух компонентов Н3О—. Н3ЗО4 имеет более высокую температуру начала конденсации, чем водяной пар. Значительное повышение этого показателя происходит даже при весьма малом содержании Н3ЗО4. Таким образом, критическая температура стенки, при которой начинается конденсация кислых коррозионно-агрессивных продуктов, в присутствии небольших количеств ЗОд заметно повышается. При этом расширяется температурный интервал коррозионного воздействия продуктов сгорания. [c.302] Совпадение мест возможного конденсирования продуктов сгорания и наибольшего коррозионного износа особенно хорошо иллюстрируют данные рис. 127, полученные при исследованиях двига-. теля ГАЗ-51 [46, 47]. При 2100 об мин на бедных смесях стенки цилиндров на расстоянии 20 мм от верха имеют температуру ниже критической и именно в этой области возможна конденсация продуктов сгорания. При 700 об1мин такая область расширяется до 40 мм от верха блока цилиндров. Линии износа и температуры насыщения имеют очень близкий характер (рис. 127). [c.303] Многочисленными исследованиями как в нашей стране, так и за рубежом установлено, что износы деталей двигателей возрастают с увеличением содержания серы в бензине. [c.303] Непосредственным практическим результатом коррозионного воздействия серы на двигатель является ухудшение мош,ностных и экономических показателей двигателей в результате износа деталей, нарушения первоначальных регулировок и ухудшения протекания рабочего процесса из-за интенсивного нагароотложе-ния [47]. [c.304] С ростом содержания серы в бензине пропорционально возрастает отложение нагара (см. рис. 129), увеличивается кислотность работавшего масла и содержание в нем кокса, золы и железа. Окисленные и полимеризованные продукты выпадают из масла в осадок, образуя шламы и прочие отложения [47]. [c.305] Вернуться к основной статье