ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры применения дигидридных катализаторов гидрирования олефинов из "Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2" Эргостеролацетат [1в] в мягких условиях превращается в 5сс,6сб-дидейтеропроизводное [уравнение (10.24)]. Этот результат иллюстрирует ряд особенностей. Наименее затрудненная двойная связь восстанавливается из менее загруженной а-по-верхности стероида. Ни остающаяся тризамещенная А -двойная связь, ни грая -дизамещенная А -двойная связь не затрагиваются. По-видимому, сопряженный диен должен быть лучшим лигандом, чем обычная А -двойная связь. [c.26] Следует отметить, что в реакции (10.24) не происходит изотопный обмен. Эта селективность была использована для специфического введения тритиевой метки в простагландины [уравнение (10.25)] [20]. При этом чувствительный р-кетоспирт не затрагивается. [c.26] Большинство гетерогенных катализаторов подвержено от-эавлению элементной ртутью, которая заполняет их поры и тем амым блокирует доступ субстрата к катализатору. Катализа- ор же Уилкинсона можно с успехом использовать для гидроге-толиза связей арил — ртуть [уравнение (10.29)]. [c.27] Еще одну проблему представляют арен-хромовые комплексы, которые под действием гетерогенных катализаторов разрушаются, но катализатор Уилкинсона их не затрагивает, и его мож- о использовать для восстановления незакомплексованных оле-Бинов [уравнение (10.30)]. [c.27] Далее в настоящей глазе будет показано, что двойные связи как в растворимых, так и в сетчатых полимерах можно гидрировать в присутствии катализатора Уилкинсона, но по отношению к гетерогенным катализаторам они инертны. [c.28] Наиболее эффективным и лучше всех изученным катализатором данного класса является комплекс нафталина (СюН8)Сг (СО)з в его присутствии 1,4-диены гладко гидрируются до 2-моноенов, миграция двойной связи при этом минимальна, что служит дополнительным преимуществом катализатора. Процесс представляет потенциальный интерес для промышленности. Важной стадией обработки соевых бобов и семян хлопка является каталитическое гидрирование содержащихся в их маслах полиненасыщенных сложных эфиров. Однако в присутствии гетерогенных катализаторов при гидрировании образуются как -олефины, так и смеси позиционных изомеров, являющиеся нежелательными побочными продуктами. [c.30] Вернуться к основной статье