ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тест на гомогенность катализаторов гидрирования из "Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2" Многие гомогенные предкатализаторы проявляют признаки гетерогенных катализаторов к таким признакам относятся, в частности, индукционные периоды и возможность гидрирования бензола. Очень трудно установить, является ли активным катализатором растворимый металлокомплекс или суспендированные частицы металла [55]. Последние могут присутствовать в следовых количествах в каталитических системах в условиях восстановления, т. е. при высоком давлении водорода или в присутствии сильных водородсодержащих восстанавливающих агентов. Это особенно справедливо для растворимых предкатализаторов, которые, как известно, распадаются в ходе каталитической реакции. Выделяемые после реакции осадки нельзя считать датчиками истинного катализатора, поскольку у больших частиц может быть такая малая площадь поверхности, что они могут и не проявлять каталитическую активность в измеримой степени. В случае промышленных гетерогенных катализаторов главная функция таких носителей, как оксид алюминия или углерод, заключается в стабилизации частиц металла, имеющих малый размер, но большую площадь поверхности, и предотвращении агрегации. Каталитическая активность при этом возрастает, и один каталитический центр может участвовать в образовании тысяч молекул продукта. Таким образом, очень малые количества очень активного катализатора могут быть невидимы в растворе, содержащем спектроскопически наблюдаемые металлоорганические комплексы, сами по себе каталитически неактивные. [c.45] Гетерогенные катализаторы, как нанесенные на подложку, так и суспендированные ( золи ), неактивны при гидрировании субстратов в растворимых и особенно сетчатых полимерах. Очевидно, даже малые частицы металла не могут эффективно диффундировать через набухшую в растворителе смолу. Наоборот, истинно гомогенные катализаторы эффективно промотируют гидрирование субстратов, связанных с полимером, хотя и с несколько меньшей скоростью. Связанный с полимером субстрат должен набухать в растворителе, совместимым с гомогенным катализатором. Применение этого теста на гомогенность иллюстрируется уравнением (10.54) [48]. [c.46] Некоторые катализаторы, гомогенность которых вызывала сомнения в связи с условиями реакции или их селективностью по субстрату, были проверены с помощью описанного критерия и действительно оказались гомогенными. Среди них — катализатор Мак-Куиллина [уравнение (10.52)] и катализатор Крэбтри [уравнение (10.54)]. Достоинство теста состоит в том, что он основан на самом каталитическом процессе, а не на детектировании катализатора. [c.46] Одним из вариантов теста является использование полимерных каталитических ядов, таких, как политиолы. Найдено, что они не оказывают влияния на гетерогенные катализаторы, но тормозят действие гомогенных катализаторов [48]. [c.46] Следовало бы применить описанные тесты для поиска подходящих предкатализаторов, особенно для гидрирования аренов. [c.47] Вернуться к основной статье