ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические свойства уранобората калия Карякин, Н. Г. Черноруков, А. В. Князев, О. В. Кортикова, Хомякова, Г. Н. Черноруков из "Журнал физической химии 2003 N02" Уральский государственный университет. Екатеринбург Поступила в редакцию 16.10.2001 г.. [c.8] Уникальность физико-химических свойств незамещенных и замещенных манганитов на основе РЗЭ (ЬпМпОз) объясняет не ослабевающий на протяжении многих лет интерес к этим объектам. Необычно широкий интервал варьирования электрических, магнитных и каталитических свойств подобных соединений обусловлен способностью ионов марганца частично изменять свою степень окисления, что определяется условиями изо- и ге-теровалентного допирования и внешними термодинамическими условиями. [c.8] В настоящей работе представлены результаты определения областей гомогенности и структуры однофазных манганитов неодима переменного состава N(11 -д 5г,МпОз, N(11 л8т МпОз, Ш,. Оё МпОз и N(11 Се МпОз в интервале 0.0 х 1.0. [c.8] Для всех однофазных образцов Кс1, 5г МпОз рассчитаны параметры кристаллической структуры (табл. 1). Все образцы Нс11 8г МпОз в интервале составов 0.0 . г 0.3 обладают О -ромбиче-скими искажениями (с/2°- а Ь), обусловленными согласно [12] упорядочением -орбиталей ионов трехвалентного марганца. [c.9] Для установления границ однофазности твердых растворов в системах Нд, Ьп МпОз (Ьп = 8т, Ос1) синтезированы образцы по стандартной керамической технологии при 1100°С в интервале 0.0 X 1.0 с шагом 0.1. По данным РФА установлено, что все образцы являются однофазными, образуя непрерывные ряды твердых растворов Нс1, , ЬПдМпОз (Ьп = 8т, Сс1). Двухфазных областей внутри данных рядов твердых растворов зафиксировано не было. [c.10] Все исследуемые составы имеют орторомбичес-кую структуру (пространственная группа РЬпт). Исходя из рентгенографических данных, для всех образцов рассчитаны параметры кристаллической структуры (табл. 2 и 3). Согласно данным табл. 2 и 3 при растворении самария и гадолиния в манганите неодима наблюдается уменьшение параметров элементарной ячейки а и с согласно размерному эффекту (по [13] ионные радиусы 8т и составляют 1.09 и 1.06 А соответственно), вызванному лантаноидным сжатием в ряду Н 13 -8тЗ -С 1 . Увеличение параметра Ь связано, по всей видимости, с переходом ионов из низкоспинового в высокоспиновое состояние. [c.10] По аналогии с рядом твердых растворов N 11 д Рг МпОз можно предположить, что замещение трехвалентного иона неодима на трехвалентные ионы самария и гадолиния в NdMnOз + 5 не приведет к заметному изменению нестехиометрии, и реакции дефектообразования будут такими же, что и для НёМпОз + 8 [3]. [c.10] Работа вьшолнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (коды проектов 00-03-32070, 01-03-06007, 02-03-96423) и Фонда RDF (США) (код проекта RE 005). [c.14] Вернуться к основной статье