ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика и механизм оксигенирования циклогексана пероксидом водорода, катализируемого биядерным комплексом железа Козлов, Л. Гонзалез-Куэрво, Г. Зюсс-Финк. Г. Б. Шульпин из "Журнал физической химии 2003 N04" Исследование механизма функционализации алканов, катализируемой биядерными производными железа способствует более глубокому пониманию процессов, происходящих в живой клетке [7-15]. В настоящей работе мы впервые исследовали каталитическое действие биядерного комплекса железа, содержащего циклический лиганд 1,3,7-триазациклононан (А), в окислении алканов пероксидом водорода в ацетонитриле при комнатной температуре. [c.77] окисляющей алканы с участием гидроксильных радикалов, см. [ 17-23], о системе + МеСОзН, которая окисляет без участия гидроксильных радикалов, см. в [25, 26]. [c.78] Важно подчеркнуть, что, с другой стороны, даже при высокой концентрации циклогексана, когда заведомо все гидроксильные радикалы акцептируются углеводородом, наблюдается выделение молекулярного кислорода. Это указывает на то, что в процессе разложения Н2О2 до кислорода и воды гидроксильные радикалы не принимают участия. Поэтому следует рассматривать два параллельно протекающих процесса разложения пероксида водорода без участия и с участием гидроксильных радикалов. [c.79] Для выяснения деталей механизма процесса были изучены кинетические закономерности образования циклогексилгидропероксида и выделения молекулярного кислорода. В первую очередь было установлено, что как скорость образования КООН, так и скорость выделения О2 прямо пропорциональны концентрации исходного комплекса А при условии проведения реакции при более чем пятикратном преобладании концентрации Р над концентрацией комплекса А. Это позволяет предполагать, что в скоростьлимитирую-щих стадиях этих процессов участвуют неагреги-рованные молекулы исходного катализатора. [c.79] И связать каталитическую активность всей системы с образованием аддукта А Р. [c.80] Выражение (II) удовлетворительно описывает экспериментальные данные, представленные на рис. 2 и 3 при следующих значениях констант = = 0.13 с , 4 = 16 л/моль, K = 6250 л/моль, К(, = = 12.5 л/моль, K = 10 л/моль (ср. экспериментальные и рассчитанные кривые на рис. 2 и 3). [c.80] Такой процесс подобен реакции разложения пероксида водорода каталазой. Конкуренция процессов (8) и (9) обусловлена, по-видимому, биядерностью структуры соединения А. [c.80] Обнаружено, что при взаимодействии озона с растворами хлоридов происходит выделение хлора в газовую фазу при pH 5.1. Построена математическая модель, объясняющая выделение хлора при взаимодействии озона с растворами Na в присутствии СО2. С помощью модели определена константа скорости реакции С1 + О3 в водном растворе. [c.82] Вернуться к основной статье