ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бензол из "Органическая химия. Т.2" Первые исследования Гофмана (Гиссен, 1843) были посвящены анилину, соединению, названному так Фрицше, который получил его в результате сплавления индиго с едким кали. Три другие вещества, полученные при простом нагревании индиго (Унфердорбен), из каменноугольного масла нитрованием и восстановлением (Рунге) и из мит-черлиховского бензола (из бензойной кислоты) через нитробензол (Зинин), были известны под другими названиями. Гофман показал, что все эти вещества идентичны и выбрал название анилин, предложенное Фрицше. [c.117] Примерно через 10 лет после открытия Перкиным мовеина, прогресс в производстве красителей замедлился открытия, обязанные главным образом удачному случаю, не могли долго продолжаться. [c.118] Так как свойства бензола отличны от свойств ненасыщенных углеводородов, то структура бензола не могла быть выведена по аналогии с этими соединениями. [c.119] Получение новых соединений и результаты повторного исследования уже известных явились прекрасным доказательством выдвинутых соображений, и в правильности этой части теории Кекуле не оставалось сомнений число изомеров в различных сериях неизменно соответствовало предсказанному. [c.119] Эти кислоты синтезированы Перкиным мл. (1892), применившим для этой цели мг.лоновый синтез. Позже сам циклогексан был синтезирован гидрированием бензола (Сабатье и Сандеран, 1901). Объективные доказательства строения были получены физическими методами исследования. [c.120] Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. в мезитилене каждая метильная груша находится в мета-положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибен зойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.121] Благодаря тщательно проведенной серии превращений Ладенбург смог охарактеризовать как пара-изомеры некоторые ключевые соединения рядов диметил-, дикарбокси- и оксикарбоксибензола. Эти вещества послужили исходными для выяснения строения других соединений. [c.121] Другие сделанные ранее предположения были менее удачными и в ряде случаев оказались ошибочными. [c.121] Кернер (1874) указал на то, что методы, включающие последовательность превращений, не совсем надежны, так как они основаны на предположении, что реакции протекают нормально и одна группа непосредственно замещает другую. Он предложил и экспериментально разработал новый принцип, свободный от указанного выше недостатка. [c.121] Применять этот принцип трудно, так как не все производные могут быть получены прямым замещением. Но даже в тех случаях, когда возможен прямой метод, часто образуется смесь продуктов и требуется большая осторожность при выделении индивидуальных веществ. [c.122] Хотя этот углеводород не проявляет свойств, характерных для диенов и триенов с открытой цепью, и вступает главным образом в реакции замещения, а не присоединения, известны случаи реакций присоединения, которые показывают наличие тр( х двойных связей. [c.123] Хлор также присоединяется в этих условиях, давая а-форму гексахлорида (т. пл. 157 °С). Реакция присоединения озона одна из главных для определения двойной связи. Реакция 1-дет с трудом, но триозонид был выделен и охарактеризован по продуктам разложения, которые представляют собой три молекулы глиоксаля (Харриес 1904). [c.123] Однако подобная изомерия не наблюдается. [c.123] Вернуться к основной статье