ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Липиды из "Органическая химия. Т.2" Температуры плавления смесей этих глицеридов лежат внутрь пределов температур плавления составляющих компонентов. [c.587] Растительные масла представляют собой жидкости, поскольку в их состав входит большое количество ненасыщенных кислот. Степень ненасыщенности жира определяет возможности его использования в качестве пищевого масла, машинного масла или исходного материала для приготовления мыла и свечей. [c.587] В табл. 35 приведены данные анализа наиболее распространенных жиров и масел. [c.587] Для получения олеиновой кислоты (метод Сверна) водный раствор едкого натра (30 С) добавляют небольшими порциями к энергично перемешиваемой смеси оливкового масла и этанола, предварительно нагретой до 60 °С. Температура при этом повышается до 75 °С, и омыление вскоре заканчивается. Далее кислоту очищают по методу Брауна . Двойной кристаллизацией из ацетона при —60 С удается удалить из продукта все полиеновые кислоты (они остаются в маточных растворах). Последующая кристаллизация из ацетона при —20°С приводит к отделению смеси кристаллических пальмитиновой и стеариновой кислот. После перегонки в вакууме (4 мм рт. ст.) получается 96—99%-ная олеиновая кислота остаток содержит насыщенные кислоты. [c.590] Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиеновой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.590] Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591] Некоторые исследователи для аналитических целей используют метод распределительной хроматографии, в котором неподвижная фаза (медицинский парафин) наносится на кизельгур, предварительно обработанный дихлордиметилсиланом для придания гидрофобности, а подвижной фазой служит ряд водных растворов ацетона, содержащих от 40 до 90% последнего (Ганстон, 1960). Этим способом удается разделить кислоты от Са до С24. [c.591] Все эти три биологически важные кислоты понижают содержание холестерина в крови и поэтому могут предупреждать развитие атеросклероза. Особенно это относится к арахидоновой кислоте. [c.593] Изомеризация является равновесным процессом, и из любой кислоты образуется одна и та же смесь с содержанием 66% транс-формы (Орчин , 1957). [c.594] Тот факт, что изомеризация ускоряется с увеличением концентрации селена (от 0,05 до 0,2%), наводит на мысль об образовании я-комплекса олефинового соединения с селеном, в результате чега селен растворяется. Этот комплекс, по-видимому, подвергается и изомеризации, и необратимому превращению в другое соединение, в котором селен каталитически неактивен. [c.594] Транс-транс-томером линолевой кислоты является линэлаидино-вая кислота транс-изомером эруковой — брассидиновая кислота. [c.594] Двухосновные кислоты обычно образуются с лучшим выходом (80—85%), чем одноосновные (50—60%). [c.595] Для доказательства положения двойной связи применим также ОЗОНОЛИЗ (см. том I 5,31). Кислоты с сопря енными двойными связями обычно идентифицируют в виде аддуктов с малеиновым ангидридом. [c.595] Из арахидоновой кислоты образуются также Сд-, С12- и С15-МОНО-ка рбоновые кислоты в паре с Сц-, Се- и Сб-дикарбоновыми кислотами соответственно. Идентификация Сао-монокарбоновой кислоты, образующейся при гидрировании неокисленной исходной арахидоновой кислоты, подтверждает длину ее цепи. [c.596] Метод Ганстона дает возможность различать этиленовые и ацетиленовые связи, поскольку надкислоты реагируют преимущественно с этиленовыми связями. [c.596] Вернуться к основной статье