ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термический распад и теория химической стойкости ВВ из "Пороха и взрывчатые вещества Изд.3" Теория химической стойкости основана на учении.о медленном химическом разложении ВВ, иначе называемом термическим распадом. [c.27] На рис. 1 графически изображена зависимость скорости мономолекулярной реакции распада ВВ от времени. [c.28] Во многих случаях термического разложения ВВ продукты реакции (азотная кислота, окислы азота и др.) действуют хак катализаторы и резко ускоряют распад. Такое ускорение реакции ее продуктами называют автокатализом. В уравнение, определяющее скорость реакции, надо в этом случае ввести еще один член, характеризующий влияние катализатора. [c.28] На рис. 2 даны полученные К. К. Андреевым [3] кривые, которые показывают изменения скорости реакции во времени при различных величинах отношения к /к при одной и той же температуре. [c.28] Лри наличии автокатализа сначала она увеличивается по мере накопления продуктов распада, дальше проходит через максимум, после чего в связи с израсходованием реагирующего (ис- ходного) вещества вновь уменьшается (уменьшение концентрации вещества после максимума не компенсируется приростом катализирующих реакцию продуктов распада). [c.29] Самовоспламенение или вспышка ВВ. Мономоле-кулярный распад уменьшается во времени и может возрастать только в случае, если он сопровождается выделением теплоты, а теплоотвод затруднен. [c.29] Автокаталитическая (вторичная) реакция является самоуско-ряющейся, не требующей обязательного разогрева извне, и ее скорость повышается. Если ускорение суммарных реакций (первичной и вторичной) велико, то скорость их может достигнуть критического значения, при котором теплоприход станет больше теплоотвода. [c.29] Если к этому моменту осталось достаточное количество вещества, то температура его начнет повышаться, что приведет к дальнейшему ускорению реакции, заканчивающейся самовоспламенением или вспышкой. При более высоких температурах скорость процесса достигает критического значения в более короткие промежутки времени, называемые временем задержки самовоспламенения или вспышки. Та минимальная температура, при которой теплоприход становится больше теплоотвода и химическая реакция вследствие вызванного этим резкого ускорения принимает характер взрывного превращения, носит название температуры самовоспламенения или вспышки. [c.29] На основе сказанного можно установить влияние двух основных процессов медленного распада на химическую стойкость двух классов взрывчатых веществ — нитросоединений ароматического ряда и нитратов спиртов и углеводов. . [c.30] Нитраты спиртов и углеводов (нитроэфиры). Скорость обоих процессов медленного распада значительно больше, чем у нитросоединений. При хранении в условиях затрудненного газо-и теплоотвода, сопровождающегося соответственным повышением давления газа и температуры ВВ, скорость распада может в сотни и тысячи раз превосходить скорость первичного распада. При таких условиях процессы распада могут привести к самовоспламенению и зрыву. Поэтому установлен строгий периодический контроль химической стойкости нитроэфиров и продуктов, изготовленных на их основе. [c.30] Вернуться к основной статье