ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы НЕМНОГО ИСТОРИИ из "Мир фторуглеродов" В ХУП в. плавиковый шпат получил новое применение, свидетель -ствующее о некото ром познапии его химических свойств. Нюрнбергский художник Шванхард открыл (1670 г.) способ наносить рисунки на стекло с помощью смеси шпата и серной кислоты. Эта смесь делает повер.к-ность стекла матовой, и его можно употреблять для декоративных целей, делать на нем надписи и т. д. С того времени началось использование фторида кальция как средства для травления стекла в силикатной промышленности. В 1725 г. Паули получил жидкость для травления и гравировки стекла, смешав дымящуюся азотную кислоту с.плавиковым шпатом. Так впервые была получена плавиковая кислота. [c.7] Изучение реакции между плавиковым шпатом и серной кислотой началось с опытов Маргграфа, который в 1764 г., перегоняя смесь этих веществ из стеклянной реторты, обнаружил в сборнике продуктов реакции суспензию белого порошка в воде. Он пришел к заключению, что серная кислота выделяет из плавикового шпата летучую землю (соль). [c.7] Через несколько лет известный химик Шееле повторил опыты Маргграфа и установил, что серная кислота освобождает какую-то особую кислоту, которая соединена с известью, содержащейся в плавиковом шпате. Шееле назвал эту кислоту плавиковой, или фторной, кислотой, а плавиковый шпат — известью плавиковой кислоты. Ученому удалось показать, что для получения плавиковой кислоты вместо серной можно использрвать соляную, азотную и фосфорную кислоты. [c.7] Несмотря на неточное представление Шееле о составе плавиковой кислоты, его трудами установлено, что в ней содержится новый активный элемент. Таким образом, чесгь открытия фтора принадлежит именно ему. Однако для получения фтора в свободном состоянии потребовалось более ста лет. [c.7] Теперь уже никто не сомневался в существовании нового неизвестного элемента фтора, хотя он активно сопротивлялся любой попытке перенести его в мир известных веществ. [c.8] Получение фтора в свободном состоянии оказалось одной из самых трудных задач неорганической химии прощлого века. [c.8] В 1813 г. Дэви проделал опыт, который стал впоследствии классическим. Он попытался получить фтор электролизом дымящей плавиковой кислоты, но ее необычайные коррозионные свойства и токсичность заставили его прекратить исследования. [c.8] Атаки ученых, пытавшихся открыть завесу тайны, окружавшую этот строптивый элемент, как видим, отражались с большой жестокостью. [c.8] В 1869 г. английскому электрохимику Георгу Гору удалось получить некоторое количество свободного фтора, но газ мгновенно (взрывообразно) соединялся с водородом. Этот ученый испробовал десятки электродов для анода —из угля, палладия, платины, золота и др., но мог лишь устано вить, что все они в той или иной степени разрушаются при действии фто ра. Г. Гор пришел к выводу о необходимости понижения температуры электролизера, для ослабления активности фтора. [c.9] Результаты предшественников и в особенности наблюдения Фреми и Гора были использованы в систематических работах известного французского химика Анри Муассана (1852—1907). Потерпев неудачу при попытке получить фтор химическим методо.м, в 1863 г. Муассан занялся тщательными исследованиями электролиза фтористоводородной кислоты. Муассан построил из платины U-образный аппарат для электролиза, но поздн1 е выяснил, что материалом аппарата может служить и медь, так как она покрывается защитным слоем фтористой меди. Муассан подтвердил наблюдение Фарадея, что безводная фтористоводородная кислота не проводит электрический ток. В течение нескольких лет ученый с завидным упорством изучал возможность получения фтора, изменяя аппаратуру я условия электролиза. [c.9] В июне 1886 г. опыты Муассана наконец увенчались успехом. Ему удалось получить свободный фтор путем электролиза плавиковой кислоты. [c.9] Вначале Муассан был уверен, что обнаруженный им фтор является продуктом электролиза безводного фтористого водорода, полученного при нагревании расплавленного бнфторида калия. Пропуская ток через электролизер, Муассан установил, что на катоде выделяется водород, а нз аноде — очень реакционное газообразное вещество. Впервые в истории исследования фтора ученый имел возможность собрать пузырьки газа, оказавшегося таинственным я неуловимым фтором. После заявления Муассана о сделанном открытии Парижская академия наук назначила комиссию для проверки его опытов. Чтобы быть уверенным в чистоте исходных продуктов, Муассан подверг фтористый водород вторичной перегонке. И это послужило причиной неудачи опыта —чистая кислота не проводила электрический ток. Лишь в последующих работах Mya aiiy удалось показать, что только добавление нескольких кристалликов фтористого калия делало фтористый водород проводником тока и что первоначальный успех опытов объяснялся присутствием примеси соли . [c.9] Выход фтора по току в современных электролизерах достигает 95% при напряжении 8—10 в. [c.10] Вернуться к основной статье