ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Альдегиды из "Органический анализ" Реакция Шиффа. Эта реакция специфична для альдегидной группы, однако с некоторыми ароматическими гидроксиальдеги-дами получается отрицательный результат. К бесцветному раствору фуксинсернистой кислоты приливают раствор или суспензию альдегида в воде. Через некоторое время раствор окрашивается в красный или сине-фиолетовый цвет. Правильнее всего наблюдать появляющуюся окраску через 15 мин. [c.110] Несколько капель альдегида растворяют в спирте, не содержащем примеси альдегидов, смешивают с равным количеством бензолсульфогидроксамовой кислоты (в случае алифатических альдегидов — с удвоенным количеством), добавляют при охлаждении и перемешивании около 2 моль едкого натра в виде 2 н. раствора и оставляют на 15 мин. Затем добавляют разбавленную соляную кислоту точно до кислой реакции по конго (pH 4 — 5) и несколько капель раствора хлорида железа (III). Появляется интенсивная красная окраска. [c.110] Бензолсульфогидроксамовая кислота. Растворяют при нагревании 10 г гидрохлорида гидроксиламина в минимальном необходимом количестве метилового спирта и прибавляют раствор 3 г натрия в 60 мл абсолютного этилового спирта. После охлаждения выделившийся хлорид натрия отфильтровывают и к фильтрату постепенно прибавляют 8,5 г бензолсульфохлорида. Большую часть спирта отгоняют на водяной бане, выделившийся в осадок гидрохлорид гидроксиламина отфильтровывают, и фильтрат упаривают в вакууме досуха. Остаток кипятят 3 раза с абсолютным эфиром (но 15 мл), объединенные эфирные вытяжки упаривают остаток обрабатывают хлороформом и затем фильтруют т. пл. 126 °С. [c.111] Реакция с диазобензолсульфокислотой [5]. К раствору диазобензолсульфокислоты прибавляют слабощелочной раствор альдегида, несколько крупинок амальгамы натрия и оставляют раствор на некоторое время без перемешивания. В присутствии альдегидов через 10 — 20 мин появляется красно-фиолетовая окраска. Алифатические альдегиды реагируют с диазобензолсульфокислотой непосредственно, тогда как в случае ароматических альдегидов нужно прибавлять амальгаму натрия или порошкообразный магний. Реакцию дают все альдегиды, устойчивые в щелочном растворе (хлораль, например, не реагирует). При правильном соотношении альдегида и реактива окраска сохраняется долго, в противном случае она быстро исчезает. [c.111] Диазобензолсульфокислота. Смешивают при охлаждении 10 мл раствора, полученного из 500 мг сульфаниловой кислоты в 90 мл воды и 10 мл соляной кислоты (р 1,124 г/см ), с 6 мл 0,1 н. раствора нитрита натрия. Реактив всегда готовят перед употреблением и нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра. [c.111] Реакция с реактивом Фелинга. Смешивают равные час тл растворов Фелинга I и II (см. ниже), к смеси прибавляют 0,5 мл или 500 мг исследуемого вещества и в случае нелетучих веществ тотчас же нагревают, в случае летучих дают предварительно в течение некоторого времени постоять при комнатной температуре. В присутствии веществ, обладающих восстановительными свойствами, выпадает красно-коричневый осадок оксида меди (I). Ароматические альдегиды вследствие особого отношения к щелочам, за некоторыми исключениями (2,4-дигидроксибензальдегид), не восстанавливают реактив Фелинга [6]. [c.111] Реактив Фелинга. Раствор I 7% раствор сульфата меди (II) в воде. Раствор II растворяют 35 г тартрата натрия и калия и 10 г едкого натра в воде и доводят объем раствора до 100 мл. [c.111] Реакция с аммиачным раствором оксида серебра. Этот раствор при действии восстановителей (альдегидов) выделяет металлическое серебро, которое обычно осаждается в виде красивого серебряного зеркала на стенках реакционного сосуда. [c.112] В тщательно вымытую пробирку помещают 0,5 мл раствора альдегида, прибавляют 10 мл аммиачного раствора оксида серебра и нагревают, вращая над пламенем газовой горелки и стараясь не встряхивать пробирки. [c.112] Реактив. К 5% раствору нитрата серебра прибавляют раствор аммиака до тех пор, пока снова не растворится выпадающий вначале осадок. Раствор нужно готовить непосредственно перед употреблением, так как при длительном хранении смеси без всяких внещних воздействий может произойти взрыв вследствие образования гремучего серебра. [c.112] Реакция с реактивом Несслера. Альдегиды дают с реактивом Несслера сначала красно-коричневый осадок, который со временем сереет вследствие выделения воссгановленной металлической ртути. Специфичность этой реакции несколько снижается от того, что и соли аммония дают с реактивом Несслера подобные осадки. [c.112] Поэтому Федер предложил применять вместо реактива Несслера раствор хлорида ртути (И), содержащий тиосульфат натрия и едкий натр 7]. Вместо тиосульфата допустимо применение сульфита натрия. Такой реактив дает с солями аммония белый осадок, который явно отличается от серого осадка, образуемого альдегидами. [c.112] Выполнение анализа. Небольшое количество альдегида или 0,1 мл содержащей альдегид пробы смешивают с 2 — 3 мл реактива. [c.112] С некоторыми альдегидами реакция очень чувствительна например, формальдегид уже на холоду мгновенно дает серый осадок. Другие альдегиды, например бензальдегид, образуют осадок лишь через некоторое время, обычно после легкого нагревания. [c.112] Реактив. Смешивают равные объемы 2%-ного раствора хлорида ртути (И) и раствора 10 г тиосульфата или сульфита натрия и 8 г едкого натра в 100 мл воды. Рекомендуется хранить эти растворы отдельно и смешивать только перед употреблением. [c.112] Получение бисульфитных соединений является прекрасным способом очистки альдегидов и кетонов, а также их выделения из смесей. Водный или спиртовый раствор альдегида сильно встряхивают в пробирке с 5-кратным количеством приблизительно 40%-ного раствора бисульфита натрия. При нагревании выделяется кристаллический продукт присоединения. [c.112] Реакция с п-нитрофенилгидразином [9]. Микрохимическое обнаружение летучих альдегидов проводится следующим образом. На покровное стеклышко наносят одну каплю уксуснокислого раствора -нитрофенилгидразина и накрывают этим стеклышком (каплей вниз) микростаканчик, где находится исследуемый материал. Летучий альдегид, отгоняющийся при нагревании на водяной бане, поглощается каплей раствора я-нитрофенилгидразина и, конденсируясь с последним, дает л-нитрофенилгидразон, который можно далее идентифицировать под микроскопом по форме кристаллов или по температуре плавления (см. табл. VII.1). [c.113] Вернуться к основной статье