ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО—МОХ) из "Краткий справочник физико-химических величин Изд.8" Электроны в состоянии образуют в молекулах органических веществ с сопряженными связями л-систему с общей узловой плоскостью. ЛКАО (линейная комбинация атомных орбиталей) описывает систе1 у набором атомных волновых функций Ч мол = Сг фат. где С/ определяют вклады атомных орбиталей в молекулярную. Прочность каждой связи определяет сумма энергий 1) кулоновской — а (взаимодействие электронов с ядерным остовом, или энергия локализации), 2) обменной — р (взаимо- действие электронных облаков, или энергия делокализации), 3) перекрывание электронных облаков — 5. [c.167] Постулаты теории МОХ (молекулярные орбитали по Хюккелю) между собой порознь равны все а и все р, все 5 равны нулю, энергия связи ег = а — хр. [c.167] Обозначения на молекулярных диаграммах 1) полный порядок связи (указывается на связях между соседними атомами углерода) = с-н где п — число а-связей V = О, 1,2 — число образующих я-связи электронов на данной МО ( Р О Рг] — — парциальный порядок связи — мера взаимодействия электронных облаков соседних атомов I и /, причем меньшие порядки связи соответствуют большим межатомным расстояниям 2) индекс свободной валентности Р = 4,732 — —Ргу(изображен стрелкой с числом над символом углерода) 3) электронная плотность на атоме углерода (число около символа углерода). [c.167] В качестве примера на рис. 102.1 показаны уровни энергии, отвечающие связывающим и разрыхляющим МО бутадиена по Хюккелю на рис. 102.2 схематически изображена симметрия электронных облаков и узлы возможных МО бутадиена. [c.167] Узлы отмечены точками, знаки + и — обозначают фазовые состояния электронной плотности. Рост энергии системы соответствует увеличению числа узлов. [c.167] В возбужденном состоянии концевые атомы углерода более активны, чем в основном. Электронная плотность на атомах углерода равна 1 (здесь не указана). [c.167] Молекулярные диаграммы различных соединений изображены на рис. 102.3— 102,15. [c.167] Вернуться к основной статье