ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ч е р н о ж у к о в. Значение химического состава масел в практике их производства и эксплуатации из "Химический состав и эксплуатационные свойства смазочных масел" Все эти результаты, послужившие основой для выяснения влияния химического состава минеральных смазочных масел на их окис-лясмость, показали необходимость дальнейших исследований как в области сущности протекания процессов окисления углеводородов, влияния условий окисления на направление и глубину превращения углеводородов, так и в выяснении оптимального состава и структуры углеводородов масел. Этим вопросам и были посвящены работы ряда авторов в последние годы. Многие из этих работ носят теоретический характер и помогают разобраться в ряде наблюдаемых явлений. [c.8] Важнейшим вопросом, связанным с эксплуатацией масел и технологией их производства, является исследование поведения углеводородов масел при окислении в тонком слое, что важно для изучения процессов лакообразования. [c.8] На основе имеющихся данных о соединениях, получающихся в результате окисления углеводородов (работы автора. К- И. Р1ва-нова, а также А. Н. Башкирова, Я. Б. Черткова и др.), мы можем составить определенное представление о кинетике превращения их,, без учета газообразных и летучих продуктов окисления, т. е. о кинетике процессов, связанных с конденсацией первичных веществ. [c.8] Из ЭТИХ соединений спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, фенолы и смолы растворимы в окисляемом продукте. Оксикислоты, кетонокислоты только частично растворимы в нем. [c.9] Все остальные соединения не растворимы в окисляемом продукте и вместе с окси- и кетонокислотами выпадают при растворении продукта в нефтяном эфире или пентане. [c.9] Оксикислоты, кетонокислоты растворимы в спирте и таким образом могут быть отделены от нерастворимого в нефтяном эфире осадка, предварительно подсушенного. Обработкой спирто-бензоль-ной смесью отделяют асфальтены. Промывкой осадка спиртовым раствором щелочи из него можно выделить эстолиды и продукты неглубокой конденсации окси- и кетонокислот. Продукты глубокой конденсации окси- и кетонокислот (асфальтовые кислоты) могут быть отделены от осадка горячим водным раствором щелочи. В остатке получаются карбены и карбоиды. [c.9] Приведенными в схемах не исчерпываются огромные количества разнообразных продуктов окисления, в том числе и летучих, получающихся при окислении индивидуальных углеводородов, и углеводородов, входящих в состав минеральных масел. [c.9] Соловьев и автор изучали кинетику изменения состава лакообразных отложений, полученных ими при окислении нафтенов, ароматических углеводородов, десорбированных с силикагеля изооктаном, а затем бензолом (при хроматографическом разделении масла МК-22). Окисление велось воздухом в тонком слое йри 250 . [c.9] На основе проведенных анализов составлены кривые, изображенные на фиг. 1. Рассматривая кривые изменения состава остатков после окисления нафтенов (фиг. 1,а), можно отметить, что с увеличением продолжительности окисления наблюдается сначала резкое увеличение, а затем уменьшение количества асфальтенов. [c.9] Количество остающихся в лакообразных отложениях углеводородов и смол уменьшается, достигая некоторого предела. Это по -казывает, что и при окислении в тонком слое конденсация образующихся продуктов тормозит реакцию углеводородов с кислородом. [c.10] Окисление в тех же условиях ароматических углеводородов, выделенных десорбцией изооктаном, показывает, что со временем главными продуктами окисления становятся асфальтены и карбены (фиг. 1,6). [c.10] Приведенные данные достаточно иллюстрируют направление процесса окисления отдельных групп углеводородов в тонком слое, содержащихся в масле. [c.11] Испытания этих углеводородов на одноцилиндровом двигателе показали, что нафтены склонны к образованию лаков на деталях двигателя, причем в большей степени, чем ароматические углеводороды и исходное масло. Ароматические углеводороды, десорбированные бензолом, очень мало образуют лаковых отложений, а десорбированные изооктаном занимают промежуточное положение по лакообразующим свойствам. По склонности к лакообразованию последние приближаются к исходному маслу. [c.11] Исследование окисляемости в тонком слое при 250° смеси нафтенов с ароматическими углеводородами, извлеченной с силикагеля изооктаном и бензолом, показало малый эффект торможения окисления при той концентрации (7,5%), в которой углеводородрл, извлеченные бензолом, содержались в исходном масле. [c.11] Ароматические углеводороды, добавленные к этой смеси до общего количества 12%, оказались способными тормозить реакцию окисления. Результаты исследования остатков масла после окисления по методике, изложенной выше, показаны на фиг. 2. [c.11] Сравнивая представленные кривые с кривыми (фиг. , в) для окисления указанных ароматических углеводородов в чистом виде, можно отметить идентичность их. Это является доказательством того, что при окислении в тонком слое при 250 ароматические углеводороды, извлеченные бензолом, полностью тормозят окисление нафтенов. При меньшей концентрации этих ароматических углеводородов (7,5%) смесь дает продукты окисления, приближающиеся по составу к продуктам окисления смеси нафтенов с ароматическими углеводородами, десорбированными с силикагеля изооктаном. [c.11] Аналогичные данные по торможению окисления масел в присутствии достаточного количества ароматических, десорбированных бензолом, нами совместно с В. П. Соловьевым были получены при испытаниях на двигателе ПЗВ и одноцилиндровом двигателе. [c.11] Ряд более полных исследований в области изучения коррозионной агрессивности по Пинкевичу, окисляемости в тонком слое по методу Папок и Зусевой, испытания на двигателе ПЗВ отдельных групп углеводородов, извлеченных хроматографическим методом из различных масел и смесей этих углеводородов и смол, провели в последнее время С. Э. Крейн, Р. А. Липштейн и М. С. Боровая. Результаты этих исследований изложены в докладе С. Э. Крейна. Эти исследования показали, что полициклические ароматические углеводороды эффективно тормозят процессы лакообразования и коррозии и т. д. [c.12] В свое время С. Э. Крейн с сотрудниками показал на примере окисленртя нафтенов в присутствии различных индивидуальных сернистых соединений, синтезированных Тиц-Соколовой, что некоторые из последних лишь в слабой степени тормозят окисление нафтенов, некоторые же усиливают этот процесс. [c.13] Вернуться к основной статье