ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Люминесценция из "Экспериментальные методы химической кинетики" Люминесцентные методы включают в себя исследования с использованием флуоресценции (флуориметрия) и фосфоресценции (фосфориметрия). Наиболее широко люминесцентные измерения используются как метод анализа и контроля за протеканием химических реакций, а также для кинетических исследований быстрых реакций электронно-возбужденных молекул. [c.55] Аналитическое применение люминесценции включает широкую область использования ее для идентификации веществ, для обнаружения малых концентраций веществ, для контроля изменений, претерпеваемых веществом, для определения степени чистоты веществ. Помимо использования люминесценции как метода химического анализа, измерения люминесценции применяются и в других областях науки и техники. [c.55] Люминесцентный анализ характеризуется исключительно высокой чувствительностью и специфичностью. В случае веществ с высоким коэффициентом поглощения ( 10 ) и большим квантовым выходом флуоресценции (около 1) возможно обнаруживать присутствие этих веществ в концентрациях до 10 моль1л. [c.55] Значительно большую информацию удается получить из спектров флуоресценции в парах, которые, как правило, имеют определенную структуру, т. е. содержат узкие характерные полосы. Однако измерение флуоресцснипн в парах является трудной экспериментальной задачей и для малолетучих соединений просто невыполнимо. [c.56] Для выявления тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77° К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. [c.56] Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатьте спектры флуоресценции ароматических углеводородов в н-углеводородах являются очень характерными и позволяют получать информпцию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. [c.56] Квазилинейчатые С11ектры флуоресценции обладают рядом важных свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглопхения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается весьма значительным и для изомерных молекул. [c.56] Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. [c.56] Очень широко применяются измерения люминесценции для изучения кинетики обычных химических реакций. Высокая чувствительность метода позволяет фиксировать малые глубины превращений, а в некоторых случаях по люминесценции промежуточных соединений становится возможным установить механизм химической реакции. [c.57] Довольно успешно применяются люминесцентные измерения при изучении быстрых реакций электронно-возбужденных молекул. В результате протекания быстрых реакций интенсивность флуоресценции (люминесценции) исходного соединения уменьшается, происходит тушение флуоресценции. Эти реакции тушения конкурируют с дезактивацией возбужденных молекул по другим механизмам. Так как время затухания флуоресценции (То) порядка 10 сек, то флуоресцентные методы обычно применяют для изучения кинетики тбыстрых реакций возбужденных молекул в пределах 10 —10 сек. [c.57] Рассмотрев достоинства и возможности люминесцентного метода, стоит кратко сказать о его недостатках и ограничениях. Самым суп ественным ограничением этого метода является то, что он применим только для люминесцирую-щих молекул. Это значительно сужает область его использования, поскольку люминесценцией обладает лишь небольшая группа органических соединений (как правило, это производные ароматических углеводородов) и ограниченное число неорганических соединений (соли редкоземельных элементов, ураниловые соли, некоторые комплексные соли тяжелых металлов и др.). [c.57] Недостатком метода является и то, что количественные измерения становится невозможно проводить в случае наличия нескольких люминесцирующих соединений. Часто это сопровождается перекрыванием полос их поглощения и люминесценции. [c.57] При использовании люминесценции в растворах значительно повышаются требования к чистоте растворителей. Растворитель не должен содержать люминесцирующих примесей и соединений, которые тушат люминесценцию исследуемого вещества. [c.57] Вернуться к основной статье