ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение флуоресценции из "Экспериментальные методы химической кинетики" Собственное время жизни Тр возбужденного состояния (радиационное время жизни) — среднее время жизни этого состояния в отсутствие любых безызлу- чательных процессов дезактивации. [c.59] Для получения истинных спектров флуоресценции необходима дополнительная обработка спектров, получаемых на приборе,—калибровка с учетом спектральной чувствительности прибора, поскольку чувствительность применяемых фотоумножителей и светосила оптической части прибора неодинаковы для разных длин волн. Для калибровки прибора используются истинные спектры флуоресценции ряда веществ, имеющиеся в литературе. Получаемый на приборе спектр флуоресценции такого вещества сравнивается с истинным спектром и определяется пересчетный коэффициент для различных длин волн. [c.61] При измерении интенсивности люминесценции существенным является подбор концентрации исследуемого вещества. Известно, что поглощение света слоем раствора толщиной I см определяется уравнением Ламберта—Бугера— Вера (стр. 8). Для того чтобы поглощение света, а следовательно, и люминесценция происходили равномерно по всей толщине раствора, при измерении люминесценции пользуются разбавленными растворами, оптическая плотность которых не превышает 0,1—0,2. Это позволяет избежать трудностей, связанных с возможным образованием димеров, и появления люминесценции этих димеров. [c.61] В ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление носит название вторичного поглощения или реабсорбции света люминесценции. Для уменьшения влияния реабсорбции также необходимо работать с разбавленными растворами или по возможности учитывать ее. [c.61] Помимо измерения спектров люминесценции изучение люминесценции может включать в себя измерение спектров возбуждения, поляризации люминесценции, определение квантового выхода люминесценции и времени жизни возбужденного состояния. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается иа определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. [c.62] Следует отметить, что щели возбуждения должны быть достаточно малыми, чтобы получить хорошо разрешенный спектр. Получаемая в этом случае зависимость иитснсив-ности флуоресценции от длины волны, прокалиброванная с учетом интенсивности возбуждающего света, и является спектром возбул деиия данной люминесценции. [c.62] Определение абсолютных квантовых выходов флуоресценции представляет собой довольно трудную задачу. Оно требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками па рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты преломления. Па практике часто используют растворы веществ с известным квантовым выходом флуоресценции. Измеряют интенсивность флуоресценции известного и исследуемого раствора в совершенно идентичных условиях как функцию частоты. Строят кривые зависимости относительного числа излученных квантов от частоты. Площади под этими кривыми пропорциональны квантовому выходу флуоресценции. Зная соответствующее значение квантового выхода для стандарта, определяют величину квантового выхода флуоресценции исследуемого соединения. [c.62] Измерив If в разные моменты времени I и вычертив кривую 1п(/у) —по наклону прямой можно получить величину — 1/т. Среднее время жизни флуоресценции т, определенное экспериментально, немного меньше естественного излуча-тельного времени жизни т, что связано с безизлучатель-кыми процессами рассеяния энергии, которые конкурируют с флуоресценцией. [c.63] Зная и т, можно определить т. [c.63] Значение интеграла равно площади под кривой поглощения в координатах е и V. Из уравнения видно, что т тем меньше, чем интенсивнее полоса поглощения, вызван-.ная переходом в это состояние. [c.63] Вернуться к основной статье