ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование азотной кислотой из "Препаративная органическая химия" Реакцию нитрования следует вести медленно, добавляя небольшими порциями нитруемое вещество к нитрующей смеси и одновременно охлаждая реакционную смесь. [c.209] Влияние перемешивания. В тех случаях, когда нитруемое вещество не растворяется в нитрующей смеси, реакционную смесь нужно тщательно перемешивать или встряхивать, так как практически процесс нитрования происходит только на границе двух фаз. [c.209] Место введения нитрогруппы в бензольное ядро. Вступление нитрогруппы в ароматическое яяро в общем согласуется с правилом замещения. Однако в определенных условиях во время нитрования ароматических соединений нитрогруппа вступает в положение, наиболее близкое к уже имеющемуся заместителю, даже в тех случаях, когда последний направляет замещение в мета- или пара-положение. Например, при нитровании нитробензола, кроме л -динитробензола, образуется около 10% о-динитробензола. [c.209] Из производных бензола наиболее легко нитруются соединения, содержащие гидроксильные и аминогруппы, а также алкил- и галоидозамещенные в этих случаях нитрогруппа вступает в орто- и пара-положение. Труднее нитруются нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты в этих случаях нитрогруппа вступает в мета-положение. [c.209] Нитрование практически является необратимой реакцией. [c.209] При помощи разбавленной азотной кислоты можно также нитровать фенолы и их эфиры , флуорен, пирен, ализарин и другие вещества. Например, растворимый в воде фенилнитрометан легко нитруется с образованием л(-нитрофенилнитрометана , В этих условиях также легко нитруются гидроароматические углеводороды . [c.210] При действии концентрированной азотной кислоты на парафиновые углеводороды образуется немного полинитропроизводных, а также ряд продуктов окисления. [c.210] Ароматические соединения нитруют концентрированной азотной кислотой, однако вода, образующаяся в результате реакции, разбавляет кислоту, что способствует протеканию побочных реакций окисления. Этим методом нитруют ксилол, дг-цимол (при температуре —15°), псевдо-кумол и тетралин. В последнем случае при нитровании нитрующей смесью смолообразные побочные продукты не образуются. При нитровании нафталина азотной кислотой нитрогруппа преимущественно вступает в а-положение, однако образуется также небольшое количество и Ь-изо-мера . [c.210] Первичные ароматические амины можно нитровать азотной кислотой только после защиты аминогруппы путем ацетилирования, бензоилирова-ния, получения бензилиденовых производных и т. д. [c.210] Ароматические альдегиды прн нитровании азотной кислотой на холоду образуют молекулярные соединения—нитраты альдегидов, которые легко превращаются в нитропроизводные альдегидов . [c.210] Нитрование азотной кислотой ароматических кислот, содержащих карбоксильную группу в боковой цепи, идет с хорошими выходами. Фенилуксусная кислота дает главным образом п-нитрофенилуксусную кислоту, коричная кислота—/2-нитрокоричную кислоту (выход 60%). [c.210] Вернуться к основной статье