ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пиридине ульфокислота-3 (аммониевая соль) из "Препаративная органическая химия" К концу этого периода выделяются кристаллы кислоты G и масса загустевает при этом, во избежание затвердевания реакционной массы, не следует прекращать перемешивание. Содержимое колбы выливают тонкой струей, при перемешивании, в стакан, содержащий 950 мл воды, отмечают уровень жидкости и нагревают ее до кипения в течение 1 часа, сохраняя постоянный объем (примечание 3). Затем в горячий раствор вносят 85 г хлористого калия и после его растворения оставляют раствор на ночь для кристаллизации. Выделившиеся кристаллы калиевой соли G-кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, промывают дважды (порциями по 100 мл) 15%-ным раствором хлористого калия и тщательно отжимают. Получается около 200 е пасты, содержащей около 0,3 моля калиевой соли G-кислоты, с небольшой примесью кислоты Шеффера и / -кислоты. Содержание примесей можно определить, растворив отвешенную пробу в небольшом количестве воды с избытком бикарбоната натрия и оттитровав 0,1 н. раствором иода в присутствии крахмала (примечание 4), Суммарное содержание сульфокислот определяется по сочетанию с хлористым ж-нитрофенилдиазонием. [c.270] Пасту растворяют в возможно малом количестве кипящей воды, фильтруют и фильтрат оставляют для кристаллизации. [c.270] Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат при температуре 100° и измельчают в ступке. [c.270] Выход чистой дикалиевой соли G-кислоты 60—80 г. Эта соль (примечание 5) не должна обесцвечивать иод в растворе бикарбоната натрия и давать красное окрашивание с нитритом натрия (кислота Шеффера), а при сочетании с хлористым ж-нитрофенилдиазонием не должна образовывать желто-оранжевый краситель. Из маточного раствора путем высаливания хлористым калием можно еще выделить значительное количество менее чистого продукта. [c.270] Маточный раствор после отделения сырой соли G-кислоты нагревают до 70° и, при перемешивании, добавляют к нему 100 г поваренной соли. После ее растворения оставляют раствор до следующего дня для кристаллизации. Выделившуюся сырую натриевую соль / -кислоты отсасывают на воронке Бюхнера и дважды промывают (порциями по 100 мл) 20%-ным раствором хлористого натрия. Осадок содержит около 0,1 моля соли i -кислоты, которую перекристаллизовывают из воды, как и соль G-кислоты, и сушат при температуре 100°. [c.270] Выход—около 20 г чистой натриевой соли / -кислоты. Определение ее титрованием иодом и хлористым ж-нитрофенилдиазонием должно давать совпадающие результаты, что доказывает отсутствие G-кислоты. Соли i -кислоты сочетаются с диазосоединениями, образуя красные красители. [c.270] При действии серной кислотой концентрацией ниже 85% образуются главным образом моносульфокислоты, которые изомеризуются в направлении от 1- до 6-сульфокислоты тем быстрее, чем выше температура реакции. При действии более концентрированной серной кислоты, и в особенности олеума, образуются ди- и трисульфокислоты. [c.270] В железный котелок емкостью 2,5 л, снабженный крышкой и мешалкой, загружают 1000г 20—25%-ного олеума (240 г SOg, 3 моля), добавляют 10 г ртути или соответствуюш,ее количество сульфата ртути и через отверстие в крышке, при перемешивании, в течение 30 минут вносят 1050 г (5 молей) 99—99,5%-ного антрахинона (с т. пл. не ниже 280 ). Затем котелок плотно закрывают, в течение 2 часов нагревают, поднимая температуру до 120°, и при этой температуре выдерживают еще 2 часа, после чего реакцию практически можно считать оконченной (примечание 1). Нагревание прекращают и при температуре 120—100° в течение 1—2 часов по каплям приливают 250 мл воды. При этом жидкая вначале реакционная масса настолько загустевает, что может полностью остановить мешалку (примечание 2). [c.272] В эмалированном или керамиковом сосуде реакционную массу разбавляют водой до объема 8 л и при температуре 40—60° перемешивают до получения гомогенного раствора. Если реакционная масса в котелке для сульфирования после добавления воды затвердевает, ее следует механически удалить со стенок. Образующуюся взвесь не вошедщего в реакцию антрахинона в смеси растворов антрахинонсульфокислоты-1 и серной кислоты фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок антрахинона промывают 2 л воды до нейтральной реакции, сушат при температуре 100° и получают 500 г антрахинона (50% от взятого в реакцию), который можно применить для следующего сульфирования. [c.272] Фильтрат (желто-бурого цвета) в количестве около 10 л нагревают до 80° в эмалированном сос де со стеклянной или деревянной мешалкой и приливают раствор 25 г бихромата натрия в 50 мл воды, а затем горячий раствор 400 г хлористого калия в 1,2 л воды. Почти сразу же выделяется обильный, тяжелый кристаллический желтый осадок калиевой соли антрахинонсульфокислоты-1. Осадок быстро оседает на дно, вследствие чего его называют тяжелой солью . По охлаждении до комнатной температуры осадок отфильтровывают и промывают 5%-ным раствором хлористого калия до нейтральной реакции. [c.272] Выход составляет 1000—1200 г пасты, которая после сушки при температуре 100° дает 600—700 г приблизительно 90%-ной тяжелой соли (примечание 3), что составляет 70% от теоретического выхода (при расчете на вошедший в реакцию антрахинон). [c.272] Температура плавления 1-хлорантрахинона должна быть 160—162 (как минимум допускается 156°). [c.273] В чугунный котел емкостью 2,5 л (примечание 1), снабженный крышкой и мешалкой, загружают 1000 г 20—25%-ного олеума (240г, 3 моля SO3) и, при перемешивании, при комнатной температуре в течение 30 минут через отверстие в крышке вносят 1050 г (5 молей) 99—99,5 -ного антрахинона с т. пл. не ниже 280° (примечание 2). [c.273] По мере прибавления воды реакционная масса загустевает за счет выделения антрахинона конечный объем ее составляет около 2 л. Мешалку выключают, снимают крышку и содержимое котелка выливают в-эмалированный или керамиковый сосуд, снабженный стеклянной или деревянной просмоленной мешалкой и содержаш.ий 7,5 л холодной воды. Самопроизвольно разогревающийся почти до 50° раствор перемешивают до образования гомогенной массы. Взвесь, состоящую из не вошедшего в реакцию антрахинона, водного раствора антрахинонсульфокислоты-2 и серной кислоты, отсасывают на воронке Бюхнера с кислотоупорным (из шерсти или стеклянного полотна) или бумажным фильтром. Вместо воронки Бюхнера можно применять стеклянную воронку с пористой пластинкой. На фильтре остается антрахинон, а в растворе—сульфокислота и серная кислота. [c.274] Если процесс выделения антрахинона проведен правильно, регенерированный антрахинон отсасывается легко. Осадок промывают водой до нейтральной реакции и сушат в сушильном шкафу при температуре 100°. [c.274] Выход регенерированного антрахинона составляет 500 г (50% антра хинона, взятого для сульфирования). Такой антрахинон может бьт применен в смеси со свежим антрахиноном для последующей операции сульфирования. [c.274] Прозрачный коричневато-желтый фильтрат (примечание 4) в количестве около 8 л нагревают в эмалированном сосуде до 80° и, при перемешивании, добавляют горячий раствор (температура 80°) 800 г поваренной соли в 2,5 л воды при этом почти немедленно начинает выделяться обильный кристаллический осадок натриевой соли антрахинонсульфо- кислоты-2 в виде бледно-желтых блестящих серебристых пластинок (откуда j и происходит название серебряная соль ). Для отбеливания серебряной соли к реакционной массе добавляют раствор 25 г бихромата натрия в 50 мл воды смесь охлаждают до комнатной температуры в течение двух часов и отфильтровывают. Маточный раствор содержит некоторое количество антрахинон-2,6- и антрахинон-2,7-дисульфокислот. Осадок промывают на воронке Бюхнера 5%-ным раствором поваренной соли до нейтральной реакции (около 2 л раствора). [c.274] Выход пасты серебряной соли составляет 1200—1300 г, после сушки получается около 700 г сухого продукта. [c.274] Полученная таким образом соль содержит до 10% загрязнений (примечание 5) выход ее составляет 80% от теоретического, считая на антрахинон. [c.274] Если возникает подозрение, что в приборе для сульфирования или сырье могут находиться следы ртути, ток реакционной массе следует добавить 20 г Na l, в результате чего происходит выделение ртути в виде Hga la- Присутствие ртути может сильно снизить выход серебряной соли (см. получение антрахинонсульфокислоты-1, стр. 271). Олеум, как видно из молярных соотношений, применяют в таком количестве, чтобы сульфировалась только половина антрахинона, чем достигается снижение количества образующихся побочных дисульфопроизводных. [c.275] Вернуться к основной статье