ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Феиоксиацетои из "Препаративная органическая химия" Экспериментально установлено, что образование простых эфиров иг спиртов происходит только в присутствии водородных ионов и, следовательно, ими катализируется. В зависимости от строения, а также физических и химических свойств как спирта, так и образующегося эфира следует применять тот или иной кислый реагент, подбирать концентрацию и поддерживать соответствующую температуру реакции. [c.336] Реакцию с этиловым спиртом проводят следующим образом. К эквимолекулярной смеси 96%-ного этилового спирта и концентрированной серной кислоты 92--96%-ной) приливают по каплям при 130—140 96%-ный этиловый спирт с такой скоростью, с какой отгоняется образующийся эфир. Одновременно с образованием эфира частично происходит распад этилсерной кислоты на серную кислоту и этилен, причем этот распад становится преобладающим при повышении температуры (170°). [c.336] Образование некоторого количества этилена и продуктов его полимеризации, а также их обугливание приводит к тому, что часть серной кислоты восстанавливается до SO2. В результате постепенного накопления воды и разбавления ею реакционной смеси через некоторое время начинает тормозиться образование эфира. Практически одна весовая часть серной кислоты может служить для получения 200 весовых частей эфира. [c.336] Применяемая для этой реакции серная кислота должна иметь концентрацию не менее 92—96% действие кислоты прекращается, когда ее концентрация упадет ниже 60% . Серная кислота не должна содержать азотной кислоты, сульфатов, а также железа (содержание Fe 0,035%). Некоторые вещества могут благоприятно влиять на реакцию. [c.336] при добавлении 5—10% А12(804)з температура реакции снижается до 110°2 3 а выход повышается на 20—25%. [c.336] Для изопропилового спирта температура реакции образования эфира равна 125- 135°. [c.336] Из бутиловых и высших спиртов этим методом получить простые эфиры нельзя, так как для этого необходима более высокая температура реакции, что способствует усилению распада алкилсерной кислоты с образованием алкена одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. Отмечено также образование при этом сульфокислот и сульфатов вследствие побочных реакций . [c.337] Наличие арильных радикалов поблизости от спиртовой группы очень сильно благоприятствует этерификации например, дифенилкар-бинол (бензгидрол), а еще легче трифенилкарбинол в спиртовом растворе этерифицируются уже в присутствии следов кислоты. В таких случаях достаточно действия хлористого водорода на холоду. [c.337] В некоторых случаях удается получать эфиры даже из ароматических спиртов, для чего применяют малые количества концентрированной серной кислоты или большие количества разбавленной кислоты (64— 3%). [c.337] Боду можно отщеплять от спирта способом, аналогичным описанному выше, т. е. также в присутствии серной кислоты, но затем удалять ее из сферы реакции в виде азеотропной смеси (с исходным спиртом или образующимся эфиром). [c.337] Применяемый для этого прибор (см. рис. 165, стр. 360) действует непрерывно, а наличие в нем водоотделителя позволяет следить за течением реакции по количеству образовавшейся воды. [c.337] Применяя вместо серной кислоты сульфокислоты, можно получить также простые эфиры высших спиртов, причем вышеупомянутые побочные реакции протекают лишь в незначительной степени . [c.337] Реакция с бензолсульфокислотой протекает при 135—145° . Нагреванием спиртов с малыми количествами (1—5%) п-толуолсульфокислоты получен целый ряд вторичных эфиров реакции проводят при температуре в пределах от 90 до 100° для ароматических спиртов и до температуры кипения для алифатических спиртов . [c.337] В этом случае образуются также и олефины, количество которых возрастает с повышением температуры реакции и повышением молекулярного веса спирта, как это видно из табл. 19 и 20. [c.337] НИ зависит от катализатора. Так, над высокоактивной А12О3 при. 250 образуется 78—80%, а над прокаленными при 200° квасцами—75% этилового эфира. [c.338] Скорость образования эфиров из спиртов возрастает с повышением температуры, но при температуре выше 300° наблюдается образование большого количества олефинов. [c.338] Эфиры фенолов образуются труднее, но над ТЬОа эта реакция протекает легко однако и здесь образуются побочные продукты. [c.338] На практике использование этого метода ограничивается главным образом применением его для получения метилоацх эфиров, так как из диазоалканов только диазометан сравнительно легко доступен. [c.338] Вернуться к основной статье