ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэтиланилии из "Препаративная органическая химия" Этиланилин образуется с выходом.94% (от теоретического). [c.401] При восстановлении сМеси анилина и ацетальдегида цинком и серной кислотой образуется этиланилин с выходом 82% . Восстановление можно вести также водородом в присутствии никеля или илиатины в этом случае выход эти лани ли на колеблется в пределах 50—-60%. [c.401] Смеси аминов и кетонов каталитически восстанавливают также водородом под давлением. Выходы алкиламинов колеблются в пределах 50—100%. Например, при восстановлении водородом смеси метиламина и метилэтилкетона в присутствии платины образуется изобутилметил-амин Hg Hj HNH Hg с выходом 69%. [c.401] Вторичные амины.также алкилируются при восстановлении в смеси с альдегидами и кетонами. В этом случае образуются третичные амины. Например, при восстановлении водородом в приветствии никеля диэтил-амина и ацетальдегида образуется триэтиламин с выходом 90% (от теоретическою). [c.401] Выход—24 г (около 61% от теоретического). [c.402] Сырую аминоуксусную кислоту растворяют в 50 мл кипящей воды, добавляют 100 мл метанола и оставляют кристаллизоваться. По охлаждении отсасывают выпавший кристаллический осадок чистой аминоуксус-ной кислоты. [c.402] В автоклав, охлаждаемый в бане со льдом, помещают 93 г (1 моль) анилина, 50 г окиси магния и 100 г льда, затем добавляют 150 г (2,3 моля) хлористого этила, охлажденного льдом (примечание 1), и закрывают автоклав, При размешивании осторожно нагревают автоклав до 100 . При этом давление возрастает до 20—30 ати. При слишком быстром нагревании автоклава давление может подняться до 50 ати и даже выше (примечание 2). По мере падения давления температуру постепенно повышают до 130° и перемешивают 2—3 часа до тех пор, пока давление не станет постоянным и приблизительно равным давлению водяных паров при данной температуре. После этого автоклав охлаждают, спускают давление и содержимое автоклава переносят в делительную воронку. После отделения водного слоя, содержащего хлористый магний, масло промывают водой И перегоняют, причем мутный предгон отбрасывают основная фракция кипит при температуре 216—217°. [c.403] Выход диэтиланилина составляет 130—133 г (87—89% от теоретического). [c.403] СЬгсутствие в продукте примеси анилина и этиланилина проверяют, смешав в пробирке равные количества продукта и уксусного ангидрида. При этом температура должна понизиться на несколько десятых градуса. [c.403] Диэтиланилин можно получить, нагревая под давлением бромгидрат анилина с этиловым спиртом , хлоргидрат анилина с этиловым спиртом , а также, из этиланилина и бромистого этила . [c.403] При надевании анилина с окисью этилена в запаянной трубке получается смесь моно- и диэтаноланилина . [c.404] Можно также получить этаноланилин восстановлением этилового эфира N-фениламиноуксусной кислоты натрием и спиртом . [c.404] Прибор собирают так, как это показано на рис. 166,а. Бутыль емкостью 5 л закрывают пробкой с тремя отверстиями. В одно из них вставляют пипетку с обратным затвором (рис. 166,6), соединенную через реометр с поставленной на весы круглодонной колбой емкостью 1,5 л, содержащей 1000 г жидкой окиси этилена в другое отверстие пробки вставляют термометр (до 100°), в третье—U-образную трубку с водой (воды вливают столько, чтобы лишь заполнить изогнутую часть трубки). Бутыль охлаждают проточной водой. В бутыль заливают 4000 мл 20,9%-ного водного раствора аммиака ( i=0,92), что соответствует 765 г КНз (45 молей). [c.405] По охлаждении раствора в бутыли до 15—20° в него начинают пропускать газообразную окись этилена. Скорость подачи киси этилена ре- гулируют, нагревая содержащую ее колбу при помощи генератора инфракрасных лучей (250 вт) или при помощи иного источника тепла таким образом, чтобй количество испаряющейся окиси этилена не превышало 50 г в час (примечание 3). Раствор аммиака количественно поглощает окись этилена, если температура этого раствора не пре вышает 30° (примечание 4). [c.405] Контроль поглощения окиси этилена осуществляют при помощи U-образной трубки, через которую не должны проскакивать пузырьки газа. В противном случае следует уменьшить скорость пропускания окиси этилена и одновременно понизить температуру раствора, усилив его охлаждение (процесс поглощения окиси этилена аммиаком экзотер-мичен). Поглощение можно вести также с меньшей скоростью, вследствие чего уменьшаются потери аммиака. Ускоряя поглощение, следует очень сильно охлаждать бутыль и время от времени перемешивать жидкость. Всего пропускают 1000 г (22,5 моля) окиси этилена. Поглощение окиси этилена длится около 20 часов (примечание 5). [c.405] По окончании поглощения окиси этилена раствор оставляют на 10 часов при комнатной температуре. Затем, взяв пробу, титрованием раствором кислоты в присутствии метилового красного определяют содержание аммиака и этаноламинов (примечание 6). [c.405] Раствор переливают в круглодонную колбу емкостью 5 л, соединенную с колонкой диаметром 20 мм, длиной 50 см, наполненной кольцами Рашига или стеклянными бусами. Верхнюю часть колонки соединяют с обратным 4- или S-шариковым холодильником. Верхний конец холодильника соединяют резиновой трубкой последовательно с двумя поглотительными склянками емкостью 3 л, содержащ ими по 2750 мл воды, которые Охлаждают проточной холодной водой в большом сосуде. [c.406] Вернуться к основной статье