ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление амальгамой натрия из "Препаративная органическая химия" Восстанавливающая способность амальгамы натрия в значительной мере зависит рт степени ее чистоты. Поэтому ее нужно готовить только в фарфоровых или стеклянных сосудах, а не в железных, как это было принято раньше. Наиболее широко применяемый способ приготовления амальгамы натрия заключается в следующем в ртуть, помещенную в фарфоровую ступку, последовательно погружают кусочек за кусочком натрий при помощи стеклянной палочки с заостренным концом. Реакция идет быстро и бурно. По мере добавления натрия смесь слегка подогревают так, чтобы она все время была жидкой. По окончании добавления натрия (в количестве, вычисленном для требуемой концентрации) амальгаму охлаждают и, если она твердая (при содержании натрия свыше 1,25%), измельчают в ступке. Очень хорошая модификация этого метода дана Ридом Натрий расплавляют в небольшом количестве кипящего толуола и постепенно приливают ртуть. Когда минует первая бурная стадия реакции, к реакционной массе добавляют еще небольшое количество толуола и постепенно увеличивают скорость приливания ртути. За счет выделяющегося тепла экзотермической реакции толуол испаряется, а оставшаяся амальгама натрия расплавляется для того чтобы получить амальгаму в зернистом виде, ее охлаждают при сильном перемешивании. [c.490] Амальгаму натрия можно также получить в виде хлопьев, выливая ее в расплавленном виде в холодный ксилол при энергичном перемешивании. Этим методом можно получить значительно более чистую амальгаму натрия, если применять перегнанную в вакууме ртуть и натрий, -который хранился в ире (а не в керосине) и очищен от поверхностного слоя при помощи стеклянного ножа. При этом всю операцию следует выполнять в атмосфере азота . Наилучшие результаты при восстановлении дает электролитическая амальгама натрия, которая образуется при электролизе натриевых солей, чаще всего хлористого натрия. Электролиз ведут с ртутным катодом и обычно с платиновым анодом. Электролит должен быть очень чистым. Этот процесс требует высокой плотности токаЗ . . [c.491] Амальгамой натрия восстанавливают в водных или спиртовых растворах (или в суспензиях), часто с добавлением едких щелочей или кислот, в зависимости от того, в какой среде нужно вести реакцию. К раствору постепенно добавляют измельченную амальгаму натрия из расчета 2,5—3 грамм-атома натрия на 1 моль необходимого водорода. При таком большом избытке натрия можно увеличивать продолжительность реакции, не снижая ее выхода. Выход продукта реакции не зависит также от величины зерен амальгамы и времени их приготовления. Однако при применении порошкообразной амальгамы натрия реакция идет слишком бурно. Последовательность добавления реагентов не играет роли . Обычно при восстановлении сильно встряхивают реакционную смесь. Температура не оказывает влияния на результат реакции, но сказывается на ее продолжительности. Если восстанавливают при низкой температуре, -то в конце реакции смесь немного подогревают до полного выделения ртути, которую отделяют и промывают водой или спиртом. [c.491] Способ выделения продуктов реакции-зависит от их характера. Во время реакции образуется едкий натр, так что обычно реЩгионная масса имеет сильнощелочную реакцию. В связи с этим при восстановлении соединений, растворимых в щелочах, последние можно применять в количестве несколько меньшем, чем это необходимо для полного растворения. Наоборот, если реакция должна идти в нейтральной или кислой среде, к реакционной смеси необходимо добавлять кислоту. Для Этой цели чаще всего применяют уксусную кислоту, реже—серную-йли соляную. [c.491] В некоторых случаях для того, чтобы избежать изменения направления реакции , необходимо строго соблюдать постоянство pH. Однако буферные растворы применяют ограниченно, так как большинство из них вызывает разложение амальгамы натрия. К числу немногочисленных буферных растворов, применимых для этой цели, принадлежат растворы гликоколя (рН=9—10,5) и раствор динатрийфосфата (рН=10,5—12,5), Величину pH во время реакции можно контролировать при помощи потенциометра. [c.491] В связи с неудобством и вредностью работы с большими количествами ртути при приготовлении амальгамы, и в особенности при регенерации ртути, этот метод восстановления применяется только в лабораторных условиях. Кроме того, реакция восстановления не всегда проходит полностью вследствие торможения ее избытком едкого натра или соли, образующейся при нейтрализации. [c.491] ТОЛЬКО тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами, В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. [c.492] Для восстановления соединений других типов амальгаму натрия практически не применяют. [c.492] Вернуться к основной статье