ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Варианты технологического оформления процесса и комбинирования риформинга с другими процессами из "Модернизация технологии каталитического риформинга Диссертация" Как было сказано выше, в 1940-1949 гг. основными промышленными катализаторами риформинга являлись окисные катализаторы, один из которых, алюмомолибденовый катализатор (МоОз/АЬОз), был первым промышленным образцом, нашедшим применение в установках гидроформинга [68. [c.32] Алюмомолибденовый катализатор содержит около 10% окиси молибдена, нанесённой на основу, состоящей из 90% окиси алюминия [6]. Достоинством алюмомолибденового катализатора является его относительная сероустойчи-вость. В связи с этим промышленный процесс гидрориформинга мог перерабатывать бензиновые фракции без их предварительной гидроочистки. [c.32] Алюмомолибденовый катализатор, как и современные катализаторы, инициирует реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга углеводородов. Однако селективность его в реакции ароматизации, особенно парафинов, значительно ниже, а скорость закоксовывания намного выше в результате катализатор нуждался в частой регенерации (через каждые 6-12 часов) [43]. С разработкой и производством более совершенных платиновых катализаторов спрос на алюмомолибденовые катализаторы прекратился. [c.32] Первые исследования по дегидрогенизационному катализу были проведены на платиновом катализаторе (1911г.) [1]. Однако в промышленном процессе каталитического риформинга эти катализаторы начали применять позднее, чем окисные. В 1949 г. компания ЮОПи впервые в мировой практике внедрила в промышленность моноплатиновый катализатор (К-5) для процесса платформинга [71,12. [c.33] Монометаллические катализаторы риформинга представляют собой плагину, нанесенную на у- и т - оксид алюминия, промотированный галогенами. Наиболее широко в качестве носителя используют у-АЬОз, обладающий большей термической стабильностью, для усиления кислотности в окись алюминия вводят 0,3% фтора или 0,5-1,0 % хлора. В дальнейшем промотированные хлором алюмоплатиновые катализаторы полностью вытеснили из промышленного производства катализаторы, промотированные фтором. [c.33] Моноплатиновый катализатор обладает более высокой активностью, селективностью и стабильностью по сравнению с алюмомолибденовым, что способствует его наиболее широкому распространению в 50-е и 60-е гг. прошлого века Однако довольно высокое содержание платины в катализаторе и её стоимость подтолкнули исследователей на поиск и создание более дешевых катализаторов с хорошими каталитическими свойствами, в которых содержание платины было бы уменьшено в несколько раз. [c.34] Основное преимушество би- и полиметаллических катализаторов риформинга - это более высокая стабильность сравнительно с монометаллическим платиновым катализатором, то есть снижение активности в условиях процесса происходит значительно медленнее. Высокая стабильность катализаторов позволяет осушествлять процесс при пониженном давлении, что положительно влияет на выход ароматических углеводородов и высокооктанового бензина риформинга [73]. Сушественным недостатком би- и полиметаллических катализаторов является высокая чувствительность к каталитическим ядам, поэго.му при использовании указанных катализаторов требуется тщательная предпусковая подготовка системы и глубокая очистка сырья от воды, серы и других примесей. [c.34] Алюмомолибденовый катализатор, который явился первым российским промышленным катализатором для процесса гидроформинга, был создан Б.Л. Молдавским в ВНИИНефтехим в 50-е годы прошлого века [74]. В дальнейшем был заменен на алюмоплатиновый катализатор, разработанный Б.Л. Молдавским и Б.Б. Жарковым также в ВНИИНефтехим. [c.35] Разработка и совершенствование алюмоплатиновых катализаторов риформинга проходили в несколько этапов. [c.35] Для первого этапа характерно производство и применение платиновых катализаторов типа АП-56, в которых содержание платины составляло 0,55% (масс.), в качестве носителя использовалась фторированная у-окись алюминия. В феврале 1959 года в реакторы полузаводской установки риформинга впервые был загружен катализатор АП-56, изготовленный на одном из промышленных предприятий по прописке, разработанной в ВНИИНефтехим [75]. В 1962 г. на первой промышленной установке риформинга Л-35-5 был использован катализатор АП-56 и выработан бензин с октановым числом 76-80 по моторному методу (ММ) [76]. [c.35] Второй этап развития процесса связан с использованием катализатора АП-64, приготовленного на основе хлорированного у-АЬОз. Для его внедрения потребовались дальнейшее понижение содержания серы в сырье риформинга (до 5— 10 мг/кг), а также нормирование концентрации водяных паров и возможность подачи хлорорганических вешеств в зону реакции. Использование данного катализатора позволило значительно интенсифицировать реакцию ароматизации парафинов и достичь 04 = 92-95 (ИМ). Однако его серьезным недостатком являлась низкая стабильность, особенно в жестких (04 риформата 95 (ИМ)) условиях эксплуатации. [c.35] В таблице 1.5 представлены химический состав и основные физикохимические характеристики современных отечественных и импортных катализаторов, эксплуатирующихся на НПЗ России [77. [c.36] Развитие процесса каталитического риформинга в СССР можно разделить на три этапа, основой которых является применение алюмоплатинового ката]щзатора разных типов (АП-56, АП-64 и полиметаллических серии КР). На первых установках каталитического риформинга использовали алюмоплатиновый катализатор, промотированный фтором (АП-56). [c.37] В течение более полувекового периода каталитический риформинг претерпел кардинальное совершенствование, а именно поэтапно освоены монометаллические, би- и полиметаллические катализаторы, а также технологии с неподвижним и с движущимся слоем катализатора, что способствовало значительному улучшению эффективности установок каталитического риформинга. [c.37] Началом внедрения в промышленность катализатора АП-64 была реконструкция установки Л-35-11, дооборудованной блоком гидроочистки Л-24-300, на Московском НПЗ. На рис. 4 приведена принципиальная технологическая схема модернизированной установки Л-35-1 ]. [c.37] Назначение установки - получение автомобильных бензинов из фракции 85-180 С с пониженным содержанием серы и октановым числом 85 (по ММ). [c.38] Линии I - сырье II - стабильный катализат III - сжиженный газ IV -углеводородный газ V - водородсодержащий газ VI - инертный газ VII -вода VIII - дихлорэтан. [c.38] Из многих разновидностей зарубежных промышленных установок каталитического риформинга следует отметить такие установки, как магнаформинг, рениформинг, пауэрформинг, работающие с периодической регенерацией катализатора, и установки каталитического риформинга фирмы UOP и FIN, работающие с непрерывной регенерацией би- и полиметаллических катализаторов. [c.39] Вернуться к основной статье