Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Для (РЬОН)з предложена циклическая структура. Интересно, что 2-гидроксиметилфенол проявляет меньшую склонность к меж-молекулярному взаимодействию, по-видимому, вследствие образования сильной внутримолекулярной водородной связи [4].

ПОИСК





Строение и реакционная способность фенолов

из "Фенольные смолы и материалы на их основе"

Для (РЬОН)з предложена циклическая структура. Интересно, что 2-гидроксиметилфенол проявляет меньшую склонность к меж-молекулярному взаимодействию, по-видимому, вследствие образования сильной внутримолекулярной водородной связи [4]. [c.41]
Эти данные согласуются с расчетами электронной плотности, результаты которых представлены в табл. 3.2. В то время как различия между фенолом и крезолами невелики, влияние объемистых заместителей в орго-положеиии явно выражено из-за стерических факторов (см. табл. 2.1). Гидрокснметилфенолы являются более сильными кислотами, чем незамещенный фенол [5, 6]. [c.41]
С помощью спектроскопических данных [5, 6] показано, что в электронно-возбужденном состоянии фенолы являются более сильными кислотами, чем в основном невозбужденном состоянии. [c.41]
Оксидная группа в феноксид-ионе является очень сильно активирующим заместителем, сильнее даже, чем ЫК2, и более орто-ориентирующим, чем гидроксильная группа. Результаты расчетов, приведенные в табл. 3.2, свидетельствуют, что в феноксид-ионе электронная плотность в орго-положении выше, чем в пара-положении в нейтральных молекулах эта разница не столь заметна. Однако и для нейтральных молекул прямое экспериментальное сравнение скоростей замещения фенола и бензола с целью определения активирующей способности гидроксильной группы невозможно вследствие чрезвычайно большой разницы (порядка 10 °) в скоростях замещения [11]. [c.42]
В то время как полярные растворители и кислая среда способствуют замещению в пара-положение, неполярные растворители, щелочная среда и оксиды, гидроксиды и ацетаты металлов II группы—в орго-положение. Результаты кинетических исследований приведены ниже (см. разд. 3.3.3). [c.43]
Расчеты функций распределения электронной плотности в нейтральных молекулах не дают информации, достаточной для интерпретации кинетических данных. В особенности это относится к возбужденным состояниям — первому синглетному и первому триплет-ному. Для соответствующих ионов обнаружена повышенная неоднородность распределения электронной плотности (табл. 3.3). В /гара-положении феноксид-иона она заметно выше, чем в орто-положенни. Эти данные позволяют удовлетворительно интерпретировать экспериментально найденное соотношение орто- и параизомеров. [c.44]
Интересен вызываемый гидроксиметильной группой эффект смещения электронной плотности в оставшихся незамещенными орто-и ара-положениях феноксид-иона при введении гидроксиметильной группы в орго-положение электронная плотность в незамещенном орго-положении повышается, в то время как в нара-положе-нип она снижается йри введении метилольной группы в пара-ао-ложение электронная плотность в обоих орго-положениях снижается. [c.44]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте