ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы МОДИФИЦИРОВАННЫЕ И ТЕРМОСТОЙКИЕ СМОЛЫ из "Фенольные смолы и материалы на их основе" Термостойкость фенольных полимеров резко повышается при введении в них неорганических наполнителей и может быть значительно улучшена за счет химической модификации [3]. Как уже отмечалось, в структуре ФС имеются два особенно слабых места, т. е. два элемента, особенно сильно подверженные окислению, — метиленовая связь и фенольная гидроксильная группа. Если сравнить термостойкость метиленовых производных фенола с термостойкостью метиленовых производных бензола (наиример, иоли-п-ксилилена), то у последних, не имеющих фенольной гидроксильной группы, она значительно выше. [c.109] Для химической модификации ФС с целью повышения их стойкости к термоокислительному воздействию применяют этерификацию фенольной гидроксильной группы комплексообразование с поливалентными металлами (Са, Mg, 2п, Сё и др.) замену метиленовой связи на гетероатом (О, 8, N. 51 и др.). [c.109] Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109] Для предотвращения аутоконденсации следует использовать высокогидроксиметилированные фенолы и избыток спирта. Обычно реакции с такими моноатомными спиртами, как метанол, н- и изо-бутанол, проводят при 100—120 °С и pH = 5—7 н-бутанол применяют чаще, так как его избыток используют для азеотропной отгонки образующейся в ходе реакции воды [5]. [c.110] После этерификации реакционная способгюсть резолов снижается, однако они лучще растворяются в ароматических растворителях и отвержденные продукты на их основе имеют более высокую эластичность. Основные области применения таких смол — производство адгезивов, покрытий и электротехнических слоистых пластиков. [c.110] Этерификация фенольной гидроксильной группы приводит к по-выщению щелочестойкости полимера повышаются также эластичность и светостойкость, а при этерификации аллнльными соединениями смолы лучше высыхают на воздухе. [c.110] После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110] Этерификация новолачных смол неорганическими многоосновными кислотами, такими как фосфорная и борная, или реакция с оксигалогенидами фосфора представляют определенный интерес как один из путей повышения термо- и огнестойкости фенольных смол. [c.110] При взаимодействии реакционноспособных кремнийорганиче-ских соединении с содержащими активный атом водорода фенольными соединениями образуется связь 81—О—С [19]. Реакция не ограничивается мономерными соединениями — с таким же успехом в ней могут участвовать и форполимеры. Условия подбирают таким образом, чтобы свести к минимуму аутокопденсацию фенольного и кремнийорганического комнонентов и в максимальной степени направить реакцию по пути соконденсации тем не менее полностью исключить образование блочных сополимеров обычно не удается. [c.112] Несмотря на то, что смолы, модифицированные фосфором, отличаются превосходной термостойкостью, в том числе и в окислительной среде, а также необыкновенной огнестойкостью, на рынке они встречаются относительно редко. Следует отметить, что прн термическом воздействии на эти смолы в восстановительной среде образуется фосфин [13]. [c.113] Вернуться к основной статье