ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние кислородсодержащих соединений из "Применение автомобильных бензинов" Кислородсодержащие соединения, в отличие от водорастворимых кислот и щелочей, не являются случайными примесями бензинов, а всегда содержатся в них в том или ином количестве. Они могут попадать в бензин из нефти или ее дистиллятов в процессах нефтепереработки, а также могут образовываться при окислении наиболее нестабильных углеводородов бензина при его хранении и транспортировке. [c.293] Обычно В бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/ЮО мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 жг КОН/ЮО лг ) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293] Основное количество кислородных соединений образуется в бензине при его хранении и транспортировке. Кислые продукты окисления нестабильных соединений обладают значительно большей коррозионной агрессивностью, чем нафтеновые кислоты, тем более, что некоторая часть их растворима в воде. При попадании воды в бензин количество ее по отношению к бензину может быть очень мало и концентрация кислот в воде может достигнуть больших значений, что повлечет за собой коррозию металлической тары. [c.293] В результате коррозии металлов органическими кислотами образуются соли состав их зависит от характера металла, растворителя, кислоты и ее концентрации и т. д. Так, при коррозии магния уксусной кислотой в бензольных растворах образуется средняя соль, а в изооктановых растворах — кислая. При коррозии же магния и свинца пропионовой и капроновой кислотами при более низких концентрациях их в изооктане образуются средние соли и при более высоких концентрациях — кислые. Коррозия магния уксусной кислотой в растворе парафиновых углеводородов вдвое больше, чем в бензоле [22]. [c.294] Растворимость продуктов коррозии в бензине зависит от молекулярного веса кислоты. С увеличением его растворимость солей в бензине улучшается. Нерастворимые продукты коррозии отлагаются на стенках тары или находятся во взвешенном состоянии. В последнем случае, поступая вместе с бензином, они способны забить фильтры или жиклеры карбюратора и тем самым вызвать перебои в работе двигателя [231. Продукты коррозии, отложившиеся на металле Б виде пленки, предохраняют его от дальнейшей коррозии и в этом отношении играют положительную роль. Так, после удаления продуктов коррозии, цинковая пластинка, помещенная в бензин, за 48 ч потеряла в 1,5 раза больше массы, чем за 1,5 месяца хранения [24]. [c.294] Гиндин [24] приводит данные по коррозии свинца бензинами термического крекинга, имеющими различную кислотность вследствие окисления ненасыщенных соединений при длительном хранении (табл. 87). Эти результаты представляют интерес в связи с тем, что в настоящее время многие топливные баки отечественных автомобилей делаются из стали, покрытой тонким слоем свинцовистого сплава. [c.294] Для выяснения относительной роли перекисных соединений и кислот в коррозионном процессе автором проведено исследование агрессивности диизобутилена, предварительно окисленного в бомбах для определения индукционного периода. Окисление проводилось при 100° С и давлении кислорода 7 ат в течение 40, 80 и 100 мин (табл. 88). [c.295] По мере накопления продуктов окисления в диизобутилене коррозионная агрессивность его возрастает. Окисленный диизобутилен сильно корродирует стальную пластинку даже при относительно невысокой температуре (40° С). Коррозия металла сопровождается расходованием продуктов окисления, при этом уменьшается и кислотность, и перекисное число диизобутилена. [c.295] Уменьшение кислотного и перекисного чисел (см. табл. 88) после коррозионных испытаний особенно заметно в сильно окисленном диизобутилене. Менее окисленный диизобутилен сам окисляется в условиях опыта и меньше расходует продуктов окисления на коррозионные реакции (коррозия металла в нем меньше, чем в сильно окисленном диизобутилене). [c.296] Аналогичные результаты получены на бензине Б-70 при добавлении смолистых веществ. Смолистые вещества выделялись из бензина термического крекинга путем перколяции через окись алюминия. С увеличением содержания смолистых веществ в бензине коррозионная агрессивность его возрастает. Кислотность бензина при коррозионных испытаниях снижается. [c.296] Для наблюдения за совместным изменением содержания продуктов окисления в бензинах и их коррозионной агрессивностью было проведено опытное хранение трех образцов бензинов в стеклянных трехлитровых бутылях в термостате при 40—45° С. Полученные результаты (см. табл. 89) свидетельствуют о том, что в процессе хранения одновременно с увеличением содержания смолистых веществ в бензинах увеличивается и их коррозионная агрессивность. Однако содержание смолистых веществ достигает предельно допустимых величин (15 мг1 00 мл — для бензина А-66 и 10 л1г/100 мл — для бензина А-72) значительно раньше, чем начинает заметно увеличиваться коррозионная агрессивность (табл. 89). [c.296] Таким образом, ограничение содержания фактических смол в товарных бензинах одновременно предотвращает резкое увеличение коррозионной агрессивности бензинов при хранении. В течение определенного срока хранения, обусловленного, главным образом, нарастанием содержания смолистых веществ, коррозионная агрессивность большинства товарных автомобильных бензинов изменяется незначительно. [c.297] Приведенные выше данные еще раз подтверждают справедливость положения о том, что для коррозии металлов необходимо присутствие в бензине не только органических кислот, но и окисляющих агентов. Процесс коррозии состоит как бы из двух стадий в первой — окисляющий агент, взаимодействуя с металлом, дает соответствующий окисел, во второй — окисел реагирует с органической кислотой — растворяется в ней [23]. [c.297] Окисляющими агентами в бензинах являются перекиси и продукты их распада, а также молекулярный кислород. Таким образом, окисление нестабильных соединений приводит к образованию всех ингредиентов, обусловливающих коррозионную агрессивность автомобильных бензинов. [c.297] Вернуться к основной статье