ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соосаждение из "Количественный анализ" И01Ю11 В растворе. Чтобы избежать усиления адсорбции, к раствору с осадком сейчас же по окончании осаждения прибавляют большой объем ( 100 мл) горячей воды и перемешивают. При этом адсорбционное равновесие нарушается и часть адсорбированных ионои снова переходит с поверхности осадка в раствор. [c.107] Аморфные осадки после осаждения не выдерживают под маточным раствором, а сейчас же подвергают их дальнейшим операциям — переносят на фильтр и промывают. При длительном выдерживании аморфных осадков под маточным раствором, особенно при нагревании, у осадков появляется скрытокристаллическая структура, обнаруживаемая при рентгеновском исследовании Однако процесс перехода аморфного осадка в скрытокристаллнче ский протекает крайне медленно, в аналитических условиях умень шеняя его поверхности практически не наблюдается, осадок сохра няет студенистый вид и очень большую поверхность. Нередко осад ки переходят в другие, менее растворимые модификации. Поэтому оставлять аморфные осадки в соприкосновении с раствором вредно, и, как сказано выше, их следует по возможности быстро отфильтровывать. [c.107] Загрязнение осадка веществами, которые должны были бы П0л1юстью оставаться в растворе, так как они в условиях осаждения растворимы, называется соосаждением. [c.107] Явление соосаждения растворимых веществ можно иллюстрировать следующим опытом. [c.107] При последующем осаждении осадок выделяется в чистом виде, а постороннее, загрязняющее вещество медленно осаждается после того, как осадок уже сформирован, т. е. осадок загрязняется малорастворимым веществом. Например, если осаждать Са - оксалатом аммония в присутствии Mg +, то выделяется осадок СаС204-Нг0, а оксалат магния остается в растворе. Но при выдерживании осадка оксалата кальция под маточным раствором через некоторое время он загрязняется малорастворимым оксалатом магния, который медленно выделяется из раствора. Это происходит потому, что вблизи поверхности осадка за счет адсорбционных сил повышается концентрация С2О4 и превышается ПР оксалата магния. Загрязнения осадков за счет совместного осаждения малорастворимых соединений и последующего осаждения их можно избежать, прибегая к определенным приемам работы. Поэтому в дальнейшем будут рассмотрены лишь случаи загрязнения осадков в результате соосаждения. [c.108] Но соосаждение может играть также и весьма положительную роль при анализе. В аналитической практике нередко концентрация (шределяемого компонента в растворе настолько мала, что осаждение его невозможно. Тогда проводят соосаждение определяемого. чикро компонент а (т. е. составной части, присутствующей в очень малой концентрации) с каким-либо подходящим коллектором (носителем). [c.109] Например, при анализах воды важное значение имеет определение содержания в ней свинца. Между тем концентрация РЬ +-ионов в воде настолько мала, что величина произведения растворимости даже наименее растворимого из соединений свинца — РЬ5 не может быть достигнута. [c.109] Приемом соосаждения микрокомпонентов с коллектором пользуются очень часто, например в методе концентрирования. Особенно велико его значение в химии рассеянных и редких элементов. [c.109] Соосаждение используют и для других целей, например для повышения чувствительности или специфических реакций, улучшения условий осаждения, удаления веществ, мешающих анализу, и т. д. [c.109] Ввиду большого практического значения соосаждения этому методу на протяжении целого столетия (с середины XIX века) посвящалось большое количество исследований. Значительные успехи в этой области были дo тпгнyть лишь после того, как при изуч. нии процессов соосаждения были использованы радиоактивные изотопы. [c.109] Существует несколько различных типов соосаждения. С точки зрения аналитической химии их всего удобнее разбить на три группы. Различают адсорбцию, окклюзию и изоморфизм. [c.110] Адсорбция. При адсорбции загрязняющее вещество находится на поверхности твердой фазы, которая называется в этом случае адсорбентом. Для аналитической химии особенно важное значение имеет адсорбция растворенных веществ из растворов, открытая Т. Е. Ловицем в конце ХУП1 века. [c.110] Адсорбция объясняется тем, что ионы или молекулы, расположенные на поверхности твердой фазы, находятся в иных условиях, чем частицы, лежащие внутри нее. В то время как эти частицы связаны с соседними по всем направлениям, так что действующие между ними силы взаимно уравновешиваются, у частиц поверхностного слоя уравновешены только силы, направленные внутрь вещества и лежащие в плоскости самой поверхности. Поэтому на поверхности создается свободное силовое поле, и частицы могут притягивать к себе ионы или молекулы растворенных веществ. [c.110] Адсорбция представляет собой процесс обратимый, поскольку наряду с ней идет также противоположный процесс десорбции, т. е. переход адсорбированных ионов или молекул с поверхности -адсорбента в раствор. Одновременное течение этих двух взаимно противоположных процессов приводит, как и всегда, к состоянию динамического равновесия, называемого адсорбционным равновесием. [c.111] Положение адсорбционного равновесия зависит от многих факторов, из которых надо остановиться на следующих. [c.111] Влияние величины поверхности адсорбента. Поскольку вещества или ионы адсорбируются на поверхности адсорбента, количество адсорбированного данным адсорбентом вещества прямо пропорционально величине общей поверхности его. Отсюда следует, что с явлением адсорбции при анализе больше всего приходится считаться тогда, когда имеют дело с аморфными осадками, так как частицы их образуются, в результате сцепления между собой большого количества небольших первичных частиц и поэтому имеют огромную общую поверхность. [c.111] Наоборот, в случае кристаллических, и в особенности крупнокристаллических осадков, поверхность которых во много раз меньше, адсорбция играет обычно меньшую роль в сравнении с другими типами соосаждения. [c.111] Влияние концентрации. Адсорбция тех или иных молекул или ионов возрастает с увеличением их концентрации в растворе, однако не пропорционально концентрации, а более медленно, как следует из рис. 16. По изотерме адсорбции (см. риС. 16) можно установить, что 1) степень адсорбции падает с увеличением концентрации вещества в растворе 2) с увеличением концентрации вещества в растворе увеличивается абсолютное количество адсорбированного вещества и 3) с увеличением концентрации вещества в растворе количество адсорбированного вещества стремится к некоторому конечному значению. [c.111] Влияние температуры. Адсорбция — процесс экзотермический и, следовательно, течению его должно способствовать понижение температуры. Повышение ее способствует десорбции, вследствие чего количество адсорбированного вещества уменьшается. [c.111] Вернуться к основной статье