ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аддукты пероксида водорода с карбонильными соединениями из "Физическая химия органических пероксидов" При действии пероксида водорода на 2-хлор- и 2,2-дихлорцикло-гексаноны образуются 1-гидрокси-1-гидропероксиды I и II (Е.К. Старостин, В.Л. Антоновский), строение которых, по данным РСА, показано на рис. 2.15. В этих соединениях гидропероксидный фрагмент аксиально ориентирован относительно циклогексанового кольца, а гидроксигруп-па — экваториально. Хлор в молекуле I аксиальный. В молекуле I имеет место конформационная изомерия (см. рис. 2.15), обусловленная различной пространственной ориентацией 0-Н-связей гидрокси- и гидро-перокси-фрагментов. [c.93] Методом ССП МО ЛКАО в полуэмпирическом приближении MNDO рассчитана электронная структура 1-гидрокси-1-гидропероксидов I и II (табл. 2.9). Количество атомов хлора циклогексанового кольца влияет на стереохимию пероксидного фрагмента. Величины двугранного угла Н-О-О—С в I и II, отвечающие минимуму полной энергии системы, равны 129.1 и 111.2° соответственно. Они несколько выше значений в кристалле [I — 119(5) и II — 101(1)°]. [c.93] Вернуться к основной статье