ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение анионов к углерод-углеродным кратным связям из "Органический синтез в двухфазных системах" Следует отметить, что реакции присоединения по углерод углеродным связям в условиях межфазного катализа изучены недостаточно и в этой области еще открыто широкое поле деятельности. [c.118] Одновременно образуются иодгидрины (1—4%). [c.118] Для ускорения реакции можно использовать каталитические или, лучше, стехиометрические количества K N. [c.119] Если В а-положении к электроноакцепторной группе находится метильная группа (алкилметакрилаты, метиловый эфир цис 2-метилкротоновой кислоты и пр.), то образуются в основном циклопропаны [327, 328]. [c.120] Енолацетаты кетонов, за исключением циклических кетонов, не присоединяют трихлорметильный анион [330]. [c.120] Позднее было описано присоединение СН-кислот к а,Р-не-предельным нитросоединениям на примере метил-4,б-О-бензили-ден-2,3-Дезокси-3-нитро-а (или р) -Л-эригро-гексен-2-пиранозида [332, 333]. Интересно, что в случае а-изомера образуются менее устойчивые л1анно-изомеры [332]. [c.121] Типичная методика синтеза приведена ниже. [c.121] Для получения нормальных продуктов реакции из диацил-метанов реакцию, проводят в присутствии следов NaOH. При использовании 0,2 н. NaOH (см. общую методику синтеза) в случае ацетилацетона образуются продукты дезацилирования (выходы 81—83%). [c.121] Общая методика проведения реакции Л ихаэля. К смесн эквимольных количеств (по 0,05 моль) малонового нлн ацетоуксусного эфира, соды и каталитических количеств ТЭБАХ в 20 мл беизола добавляют при интенсивном перемешивании 0,05 моль альдегида. Смесь нагревают при 40—50 °С (диметилацеталь фумарового диальдегида выдерживают при 15 °С) в течение 0,5—4 ч, отфильтровывают, фильтрат разбавляют эфиром, промывают водой, сушат (М 504), разгонкой выделяют продукты присоединения. [c.122] Вернуться к основной статье