ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Емкость, сила и эффективность ингибиторов окисления из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" Для ингибиторов, разрушающих гидропероксид, емкость равна числу молекул ROOH, реагирующих ( погибающих ) с одной молекулой ингибитора. И здесь различаются два случая стехиометрические реакции (емкость равна отношению стехиометрических коэффициентов ROOH и ингибитора) и каталитический распад (емкость равна числу молекул, разрушенных одной молекулой ингибитора, который может расходоваться по какой-либо побочной реакции). Нередко в качестве катализатора выступает один из продуктов превращения ингибитора. [c.131] Таким образом, критерием того, будет ли InH в данной системе сильным или слабым, является зависимость от строения In и от условий окисления (RH, [О2], Vi, Т). [c.132] не зависит от концентрации ингибитора, если последняя достаточно велика. В отсутствие ингибитора скорость автоокисления обычно достигает своего максимального значения, равного [RH]2/2fei. Приняв за степень торможения отношение VqIv, где Uo=y при [InH] =0, получим = Это отношение можно рассматривать как критерий силы ингибитора III группы в рамках сделанных выше предположений. [c.132] Эффективность тормозяш,его действия InH. Степень торможения в каждом опыте зависит от ингибитора, механизма его действия, его концентрации, окисляющегося вещества и условий окисления. Для сравнения ингибиторов по их эффективности необходимо знать 1) ключевые реакции, которые определяют механизм ингибированного окисления 2) характер зависимости скорости ингибированного окисления от концентрации ингибитора и других реагентов (RH, Ог, ROOH, инициатор). Для ингибиторов, обрывающих цепи окисления, степень тормозящего действия можно характеризовать параметром F, который равен отношению скорости обрыва цепей на ингибиторе к скорости обрыва цепей в тех же условиях без него [165]. [c.133] В этой функции условия опыта фигурируют в виде концентраций реагентов, ингибитора и скорости инициирования, а показатели степени /Irh, Лгпн и др. зависят от механизма действия ингибитора. Коэффициент а можно рассматривать как количественное выражение эффективности тормозящего действия ингибитора в данных условиях. Зависимость F от Vt, [InH], [О2] и т.д. позволяет выявить ключевые реакции, определяющие механизм обрыва цепей в данных условиях. Если радикалы ингибитора не участвуют в продолжении цепей, т. е. [c.134] Для случая, когда ингибитор обрывает цепи, реагируя с КОг-, а образующиеся In- неактивны, а = 1пн//гр [RH], т. е. прямо пропорциональна kinu, и чем быстрее ингибитор реагирует с КОг-, тем он эффективнее. С вовлечением In- в реакции продолжения цепей меняется зависимость F от условий проведения реакции окисления, меняется и выражение для коэффициента а. Поэтому а пригоден как критерий эффективности ингибиторов только для ингибиторов с одинаковым механизмом действия. Чем выще а, тем эффективнее ингибитор. [c.136] Отношение скоростей Ио/и=/гм [InH]/fei, и за критерий эффективности ингибирования естественно принять отношение kf lki. чем оно выше, тем эффективнее ингибитор. Отношение имеет размерность обратной концентрации (см. табл. 5.1). [c.136] Вернуться к основной статье