ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффективность ингибиторов при окислении топлива растворенным кислородом в замкнутом объеме из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" Активность ингибиторов (мольную и массовую) характеризовали временем достижения максимальной концентрации гидропероксидов (тмакс[коон]), отнесенному к единице мольной или массовой концентрации ингибиторов (см. с. 148). Для наглядности в таблицах активности ингибиторов выражены относительными параметрами К и К , представляющими отноще-ние мольных К ) и массовых (/( ) эффективностей исследуемого ингибитора и ионола, активность которого была принята за эталон. (В табл. ингибиторы расположены по возрастанию параметра К. ) Рассмотрим ингибиторы по классам. [c.165] Результаты испытаний по методу окисления в замкнутом объеме и по методу инициированного окисления в целом дают сходную картину относительной эффективности ингибиторов. Так, ингибиторы 1—7 при автоокислении в замкнутом объеме растворенным кислородом показали невысокую эффективность. В случае инициированного окисления при 125°С указанные ингибиторы также оказались слабыми — для них /а составляет 5—42 л/моль для сильных ингибиторов окисления этот показатель 10 л/моль. Однако для некоторых ингибиторов такой корреляции не наблюдается. Так, ингибитор 9 оказался в режиме инициированного окисления эффективнее ингибитора 8 при автоокислении в замкнутом объеме наблюдался противоположный эффект, а эффективность ингибитора 10 при автоокислении в замкнутом объеме оказалась ниже чем при инициированном окислении. Это, вероятно, объясняется разными условиями испытания при автоокислении в замкнутом объеме при 170 °С и в кинетическом режиме с инициатором при 125 °С. [c.165] Алкилфвнолы. Как видно из данных табл. 5.10, относительная мольная эффективность всех фенолов выше чем у ионола. На примере ингибиторов 5—И видно, что мольная эффективность пропорциональна числу ОН-групп в молекуле, что наблюдается и при испытании фенолов в режиме инициированного окисления. Для бисфенолов 6—10, содержаш,их в молекуле две пространственно затрудненных ОН-группы, коэффициент К равен примерно 2. К для ингибитора И выше, так как в нем в среднем на одну молекулу приходится три группы ОН. От этой закономерности отклоняются только ингибиторы 12,13,— для них К составляют 3,6 и 6,5 при содержании в молекуле двух и четырех ОН-групп соответственно. [c.176] Между коэффициентами К и параметрами / существует корреляция. Так, для ионола К =1 при = 2 для ингибитора 7 /С =1,9 при 1=4. Наличие корреляции между К к [ свидетельствует о близких значениях а для исследованных фенолов. [c.176] Различие значений коэффициентов К и К , так же, как и в случае ароматических аминов, объясняется разницей в молекулярных массах испытанных фенолов. [c.176] Аминофенолы. Из табл. 5.11, в которой представлены результаты испытаний аминофенолов, видно, что ингибиторы 1—3 имеют эффективность ниже чем поиол, что объясняется, по-видимому, наличием в молекулах этих ингибиторов третичных атомов азота и неэкраиированных ОН-групп. Остальные аминофенолы имеют величину /С 1. Величина К зависит от структуры ингибитора. Если ЫН-группа находится в алифатической цепи, то она слабо влияет на эффективность ингибитора, которая в этом случае зависит от числа экранированных ОН- и НН-групп, примыкающих к ароматическому ядру, и пропорциональна их числу (ингибиторы 5,10—14,17—19,22). Наиболее эффективными аминофенолами, как и в случае аминов, являются ингибиторы, у которых ЫН-группы расположены между ароматическими ядрами. Подобная закономерность наблюдается для аминофенолов и при инициированном окислении. [c.176] Для большей части аминофенолов, так же, как и для фенолов, существует корреляция между коэффициентами К и /. Однако для ряда ингибиторов подобной корреляции нет. Например, ингибитор 15 по величине / должен быть на уровне ионола, однако по К он оказался более эффективным. Наличие подобных отклонений объясняется, по-видимому, особенностями структуры ингибиторов и разными условиями проведения экспериментов. [c.176] Несмотря на высокие значения К для большей части аминофенолов, только у некоторых из них К 2 (ингибиторы 20—24) вследствие относительно малой молекулярной массы при больших значениях коэффициента К. [c.176] Фосфор- и серосодержащие ингибиторы. Результаты исследования фосфор- и серосодержащих соединений приведены в табл. 5.12. Полученные результаты согласуются с результатами испытания этих ингибиторов при инициированном окислении. Ингибиторы 1,9 по мольной эффективности уступают ионолу, а ингибиторы 2, 3, 10, 11 — несколько выще ионола. Ббльщая эффективность ингибиторов 4 и 5 чем у ионола, объясняется, вероятно, наличием в молекулах этих ингибиторов по две пространственно затрудненных ОН-группы. [c.177] Оценка эффективности на единицу массы (коэффициент К ) показала, что исследованные ингибиторы слабее ионола (кроме ингибиторов 4 и 5). [c.177] Вернуться к основной статье