ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распад гидропероксидов на радикалы под действием соединений металлов пеоеменной валентности из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" В то время как энергия активации распада с разрывом О—0-связи в ROOH составляет 165 кДж/моль, т. е. на 123 кДж/моль больше. [c.193] Распад гидропероксидов под действием соединений металлов переменной валентности широко изучался в течение последних 30 лет результаты исследования обобщены в ряде обзоров и монографий [28, 29, 296—299]. [c.193] В растворе углеводородов соли тяжелых металлов находятся в недиссоциированной форме. В отсутствие полярных молекул молекулы солей ассоциируются в мицеллы [29]. Средний размер мицелл тем больше, чем выше концентрация соли в растворе. Например, степень ассоциации стеариновокислой меди в толуоле при комнатной температуре 6,4 при ее концентрации ОД г/кг раствора и 7,1 при концентрации 0,26 г/кг. Мицеллы образуются из-за диполь-дипольного притяжения частиц, и чем выше дипольный момент соли, тем выше степень ассоциации [29]. В результате образования полярных продуктов в окисляющемся углеводороде степень ассоциации молекул соли снижается, поскольку появляются комплексы типа соль — продукт. Вместе с тем эти продукты конкурируют с ROOH как лигандом в координационной сфере металла, поэтому при накоплении продуктов окисления скорость каталитического распада ROOH на радикалы снижается. [c.193] Вернуться к основной статье