ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Причины и механизм разрушения тиоколовых герметиков в гидрогенизационных топливах из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" Было проведено исследование с наиболее массовым поли-сульфидным герметиком УЗОМЭС-5 [341]. Разрушение герметика наблюдали по изменению его физико-механических свойств, таких как прочность при растяжении, относительное удлинение и твердость. Наиболее простым в определении и достаточно объективным показателем является изменение твердости герметика. [c.237] В табл. 7.7 показано изменение свойств герметика после контакта с прямогонным топливом ТС-1 и гидроочишенным РТ, не содержащим антиокислительной присадки. Испытания проводили в герметично закрытых контейнерах при 100 °С в отсутствие контакта топлива с воздухом. Как видно из данных табл. 7.7, в этих условиях существенного различия в поведении герметика в топливах ТС-1 и РТ не наблюдается. [c.237] В табл. 7.8 [341] приведены результаты измерения твердости герметика после контакта с топливами ТС-1, Т-8, РТ, не содержащих антиокислительной присадки, а также РТ с 0,003% (масс.) присадки ионол в емкости, куда имел доступ кислород воздуха при 80 °С. В прямогонном топливе ТС-1 и в топливе РТ, содержащем ионол, твердость герметика не меняется в течение 50 ч. В топливах РТ и Т-8 без антиокислительных присадок твердость герметика за это время существенно уменьшается, причем в топливе РТ быстрее, чем в топливе Т-8. Измерение содержания гидропероксидов в пробах топлива показывает, что в топливе ТС-1, содержащем природные ингибиторы окисления, и в топливе РТ с антиокислительной присадкой в этих условиях гидропероксиды не образуются, а в топливах РТ и Т-8 без присадок протекает процесс окисления, сопровождающийся накоплением гидропероксидов, которое в топливе РТ протекает интенсивнее, чем в топливе Т-8 (см. табл. 7.8). [c.237] Таким образом, герметик размягчается при наличии в топливе первичных продуктов окисления—гидропероксидов. Гидропероксиды могут разрушать герметик непосредственно взаимодействуя с ним, либо реагируя со свободными радикалами, которые появляются при распаде гидроперокеида. Это было установлено в следующих опытах. [c.238] Таким образом, из рассмотренных данных можно заключить, что образующиеся прн окислении топлива гидропероксиды реагируют с полимерными цепочками тиокола, вероятно по С—S-или S—S-связям, вызывая их разрыв с образованием продуктов, растворимых и нерастворимых в топливе. [c.239] Были изучены [341] кинетические закономерности взаимодействия гидропероксидов топлив РТ и Т-6 с полисульфидным герметиком. Предварительно топлива окисляли воздухом при 130—140 °С до накопления в них необходимой концентрации гидропероксидов. Затем в среде аргона при заданной температуре (120—140°С) измеряли концентрацию гидропероксидов в пробах топлива через разные промежутки времени без герметика и при контакте с ним топлива. В ряде опытов наблюдали изменение твердости герметика — через определенные промежутки времени извлекали из реактора по одному образцу герметика и замеряли его твердость. Опыты проводили при наличии в окисленном топливе 0,01% (масс.) ионола для исключения радикальной сшивки полимерных цепочек герметика. [c.239] Экспериментально полученные значения приведены в табл. 7.9 [341]. Из данных табл. 7.9 видно, что константа скорости взаимодействия гидропероксидов с герметиком пропорциональна поверхности герметика S. Это характерно для гетерогенных процессов. Удельная константа скорости взаимодействия к/, равная krlS, практически не зависит от температуры, из чего следует, что лимитирующей стадией взаимодействия гидропероксидов с герметиком является диффузия молекул гидропероксидов либо из объема топлива к поверхности герметика, либо в объем герметика. Первый процесс можно ускорить перемешиванием топлива. [c.239] С герметиком лимитируется диффузией молекул гидропероксидов в объем герметика, где н происходит реакция. Характерно, что значения к/ в топливе РТ в 2—2,5 раза выше, чем в топливе Т-6. Вероятно, это объясняется более высокими коэффициентами диффузии молекул гидропероксидов топлива РТ в объем герметика, чем у гидропероксидов топлива Т-6 вследствие меньшей молекулярной массы гидропероксидов топлива РТ п преобладания в них линейных структур. [c.240] Вернуться к основной статье