ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление стабилизированных топлив. Прогнозирование допустимых сроков хранения из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы идут столь медленно, что их скорость измерить не удается. Дополнительные трудности при изучении этих процессов в естественных условиях создает переменная температура, каталитическое воздействие материалов емкостей, в которых хранится топливо, возможное попадание примесей и др. Поэтому приближенно количественно оценить химические изменения в топливах за тот или иной срок хранения можно только, исходя из экстраполяционной кинетической модели окисления. Величины экстраполируемых параметров легко измеряются в топливах при температурах выше 110°С. [c.244] Окисление топлив при 100 °С и выше протекает по механизму цепной автоинициированной реакции с участием в продолжении цепей алкильных и пероксидных радикалов и обрывом цепи по бимолекулярной реакции (см. с. 82). Схема окисления приведена в гл. II. [c.244] Согласно данным, приведенным на с. 90, на воздухе в топливе Т-6 lgu o = 3,59—96/8 в топливе РТ lgu o=l,36—79/0. Для параметра а получены следующие температурные зависимости (см. с. 81) lga = 6,66—63/9 (топливо Т-6) и Igа = 8,25—76/9 (топливо РТ). Оценим окисление в условиях естественного хранения топлива, предполагая, что аррениусовский ход параметров а и Vio сохраняется и для интервала температур 60—0°С. Соответствующие кинетические параметры для топлив Т-6 и РТ при 60, 20 и 0 С приведены в табл. 7.12. [c.244] В топливе Т-6 выше чем в топливе РТ (для других образцов топлив Т-6 и РТ соотношение скоростей может быть иным). Процесс окисления до 0°С сохраняется цепным (v l). Уменьшение длины цепи с понижением температуры обусловлено разницей энергий активации Еа и Ею Еу =Еа— /г-Е.о- = 63—48 = = 15 кДж/моль для топлива Т-6 и Ev=76—39,5 = 36,5 кДж/моль для топлива РТ. [c.245] Вследствие малой скорости расходования естественного ингибитора при низких температурах в работе [347] изменений физико-химических свойств топлива Т-6, не содержащего антиокислительной присадки, при хранении в течение 20 месяцев в северной климатической зоне не обнаружено. [c.246] Окисление стабилизированных топлив. [c.246] Современные промыщленные гидрогенизационные топлива содержат в качестве антиокислительной присадки ионол, поэтому для практики наиболее важно определить допустимые сроки хранения стабилизированных топлив. Механизм тормозящего действия ионола заключается в обрыве цепей по реакциям с пероксидными радикалами. [c.246] Таким образом, для оценки долговечности действия ингибитора в топливе необходимо знать прежде всего значение v. o в условиях хранения. [c.247] Значения Vio взяты из табл. 7.12. [c.248] Если на заводе в топливо введено 0,0037о (масс.) присадки, то допустимая продолжительность хранения уменьшается в два раза. [c.248] Следовательно, если в условиях хранения у о 10 моль/(л-с), то топливо не может храниться пять лет. [c.248] Как было показано, для определения допустимых сроков хранения нужно знать его температурные условия, исходную концентрацию ингибитора и скорость зарождения цепей в условиях хранения. Концентрацию ионола в топливе можно точно измерить методом, изложенным на с. 137, а ию в условиях хранения определяют экстраполяцией значений и,о, измеренных, например, методом ингибиторов (см. следующий раздел) прг, температурах выше 100 °С. [c.248] Таким образом, для снижения погрешности в определении v o при экстраполяционной оценке необходимо измерить в максимально широком интервале температур с расширением его прежде всего в сторону низких температур. [c.249] Вернуться к основной статье