ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы, применяемые в редоксиметрии из "Количественный анализ" Окончится он, как и раньше, при Е — 1,475 в. Таким образом, область скачка на кривой титрования в результате комплексообразования окажется сильно расширенной. [c.365] Как ранее было сказано, данные расчетов кривой титрования перманганатом (см. табл. 21) не являются реальными, так как система MnO jм.n электрохимически необратима в отличие от системы Ре /Ре . И если изменение потенциала, когда железо оттитровано до 99,97о, практически совпадает с теоретически рассчитанным, то теоретически рассчитанные потенциалы для точки эквивалентности и для последующих точек не соответствуют тем значениям, которые наблюдаются в реальных условиях. Реальный скачок потенциала (рис. 58) имеет намного меньшее значение (АВ), чем теоретически рассчитанное. Поэтому, если титрование завершить по достижении теоретически рассчитанной величины потенциала (С) точки эквивалентности, то раствор соли желе-за(П) будет перетитрован (точка О). Фактически потенциал точки эквивалентности не отвечает величине 1,387 в (точка С), а находится в пределах АВ и имеет меньшее значение. Несмотря на это, скачок потенциала достаточно велик, и конечная точка титрования практически отвечает точке эквивалентности. То же самое можно сказать о титровании железа(II) бихроматом, так как система Ст О тоже необратима. Поэтому следует всегда с огто-рожнсстью пользоваться термодинамическими значениями стандартных потенциалов ири расчете кривых титрования. Это особенно важно для правильного выбора индикаторов. [c.365] Переходя к рассмотрению индикаторов, применяемых при титровании по методу окисления — восстановления, отметим, прежде всего, что в отдельных случаях оказывается возможным обойтись без них. [c.365] Без индикатора можно также титровать восстановители раствором иода, поскольку присущая ему темно бурая окраска исчезает в результате восстановления Ь до I, и раствором соли церия (IV), так как он окрашен в желтый цвет, а соли церия(III) бесцветны. Однако результаты титрования получаются менее точными, чем при титровании перманганатом, потому что окраска перечисленных веществ менее интенсивна, чем окраска КМпО . Поэтому в редоксиметрическом титровании, как правило, применяют индикаторы. [c.366] Из сказанного ясно, что окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой вещества, способные обратимо окисляться или восстанавливаться, причем окисленная и восстановленная формы их имеют различную окраску. [c.366] Таким образом, интервал перехода индикатора лежит между значениями двух потенциалов, один из них на 0,058/rt больше, другой на 0,058/и меньше, чем его стандартный потенциал. [c.367] Приведем несколько примеров редокс-индикаторов. [c.367] Дифениламин является одним из первых редокс-инфакторов, описанных в литературе дифениламина 0,76 в при pH = 0. [c.367] Реакция окисления аналогична реакциям, протекающим с другими дифениламинами. [c.368] Феррейн. Этот индикатор принадлежит к группе очень интересных индикаторов, которые представляют собой комплексы неорганических ионов с органическими реагентами. [c.368] Потенциал перехода окраски зависит от [Н+] в 1 М НаЗО Е - 1,06 а. [c.368] Некоторые окислительно-восстановительные индикаторы приведены в табл. 22. [c.368] Чтобы окраска окислительно-восстановительного индикатора изменялась при титровании резко и индикаторная ошибка титрования была незначительной, интервал перехода индикатора должен находиться в пределах скачка потенциалов на кривой титрования. [c.369] Основной недостаток окислительно-восстановительных индикаторов в том, что в зависимости от pH раствора обычно изменяется значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую. Изменение окраски некоторых окислительно-восстановительных индикаторов происходит довольно медленно, нередко образуются промежуточные соединения. [c.369] До введения в аналитическую практику окислительно-восстановительных индикаторов титрование часто проводили с внешними индикаторами. Например, Ре2+ титровали бихроматом с внешним индикатором Кз[Ре(СК)б]. [c.369] При титроиании капли раствора Кз[Ре(СЫ)б] помещают на фарфоровую (или стеклянную ) пластинку. Пробы титруемого раствора отбирают стеклянной трубочкой с оттянутым в тонкий капилляр концом и смешивают их е каплями реактива. Можно также наносить капли титруемого раствора на фильтровальную бумагу, пропитанную раствором реактива и высушенную. [c.370] При первом титровании капельные пробы делают через каждые 1—2 мyt до тех пор, пока титруемый раствор не станет образовывать синее окрашивание с Кз[Ре(СЫ)б]. Установив, таким образом, примерно требуемый объем раствора К2СГ2О7, при повторном титровании пробы берут через каждые 0,1—0,2 ли только перед самым концом титрования. При третьем титровании окончательно устанавливают точный объем затрачиваемого на реакцию раствора К2СГ2О7. [c.370] Погрешность вследствие изъятия чисти раствора на капельные пробы составляет ничтожно малую величину, которую можно не учитывать. 1о титро-иание с внешними индикаторами менее удобно, чем с внутренними, и потому внешними индикаторами пользуются только в отсутствие внутренних индикаторов либо при титровании мутных или окрашенных растворов, когда внутренние индикаторы бесполезны. [c.370] Вернуться к основной статье